Модифицированные герметики на основе жидкого тиокола и олигоэфируретантиола

• Автор: Курбангалеева, Адиля Рамилевна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 148 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Синтез полисульфидных олигомеров и тиолсодержащих 11 полиэфиров

1.2 Особенности процесса отверждения полисульфидных олигомеров

1.2.1 Влияние вулканизующих агентов на свойства герметиков на 19 основе полисульфидных олигомеров

1.2.2 Влияние ускорителей и замедлителей вулканизации на свойства

герметиков на основе полисульфидных олигомеров

1.3 Влияние наполнителей на свойства герметиков на основе 24 полисульфидных олигомеров
1.4 Влияние пластификаторов на свойства герметиков на основе
полисульфидных олигомеров
1.5 Влияние адгезионных добавок на свойства герметиков на основе 31 полисульфидных олигомеров
1.6 Свойства и применение герметиков на основе полисульфидных 36 олигомеров
ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Объекты исследования
2.2 Методы исследований
ГЛАВА 3 ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССОВ ОТВЕРЖДЕНИЯ ГЕРМЕТИКОВ 52 НА ОСНОВЕ ОЛИГОЭФИРУРЕТАНТИОЛА ДИОКСИДОМ МАРГАНЦА
3.1 Влияние содержания диоксида марганца на свойства герметиков на 52 основе олигоэфируретантиола
3.2 Влияние ускорителей вулканизации на свойства герметиков на 54 основе олигоэфируретантиола

ГЛАВА 4 ВЛИЯНИЕ СОСТАВА ТИОУРЕТАНОВЫХ ГЕРМЕТИКОВ 59 НА ОСНОВЕ ОЛИГОЭФИРУРЕТАНТИОЛА НА ИХ СВОЙСТВА
4.1 Влияние природы и содержания форполимеров на свойства 59 тиоуретановых герметиков на основе олигоэфируретантиола
4.2 Влияние содержания основания Манниха на свойства 66 тиоуретановых герметиков на основе олигоэфируретантиола
ГЛАВА 5 ВЛИЯНИЕ НАПОЛНИТЕЛЕЙ НА СВОЙСТВА 69 ГЕРМЕТИКОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ
5.1 Влияние карбоната кальция на свойства герметиков на основе 69 олигоэфируретантиола
5.2 Влияние карбоната кальция на свойства герметиков на основе 77 жидкого тиокола
5.3 Изучение эффективности использования шунгитового наполнителя 79 в герметиках на основе жидкого тиокола
5.4 Влияние тиксотропных добавок на свойства герметиков на основе 83 олигоэфируретантиола
ГЛАВА 6 МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ 93 ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫМИ ОРГАНОСИЛАНАМИ
6.1 Влияние органосиланов на свойства тиоколовых герметиков
6.2 Влияние органосиланов на свойства герметиков на основе 103 олигоэфируретантиола
ГЛАВА 7 ВЛИЯНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ НА СВОЙСТВА 107 ГЕРМЕТИКОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ
7.1 Влияние пластификаторов на свойства герметиков на основе 107 жидкого тиокола, ТПМ-2 полимера и олигоэфируретантиола
7.2 Влияние пластификаторов на свойства высоконаполненных 116 герметиков на основе олигоэфируретантиола
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ
ПСО полисульфидный олигомер
ЖТ жидкий тиокол
ТПМ-2 полимер тиолсодержащий полиэфир
ОЭУТ олигоэфируретантиол
ЯМР ядерный магнитный резонанс
Т2 время ядерной спин-спиновой релаксации
ХП хлорпарафин
ДБФ дибутилфталат
ББФ бензилбутилфталат
ЭДОС смесь производных 1, 3- диоксанов
ДБЭА ди-2-бутоксиэтиладипинат
ДОС диоктилсебацинат
ВепгоАех дипропиленгликольдибензоат
БОА бензил-2-этилгексиладипинат
БОФ бензилоктилфталат
ВТЭС винилтриэтоксисилан
метакризол у-метакрилоксипропилтриметоксисилан
АГМ-9 у-аминопропилтриэтоксисилан
Б1-69 бис(3-триэтоксисилилпропил)-тетрасульфид
2-6040 3-глицидилоксипропилтриметоксисилан
ДФГ дифенилгуанидин
Тиурам Д тетраметилтиурамдисульфид
ЭД-20 эпоксидная диановая смола
БС-100 белая сажа
А-175 аэросил А-
ОМ основание Манниха
ТУ П-803 технический углерод марки П-
V Эфф эффективная плотность поперечных связей
V хим химическая плотность поперечных связей
5 параметр растворимости
с молекулярной массой 30000-35000, но в последнем случае для эффективного отверждения необходимо нагревание [5,90].
При введении в состав герметиков хинонов или четвертичных аммониевых солей достигается стабилизация адгезионной прочности к металлам. Обычно такие добавки вводят в количестве 0,1-1 ч. (мае.) [5,90] .
В состав герметиков на основе полисульфидных олигомеров для повышения адгезионной связи с металлами (особенно с алюминием), стеклом и бетоном вводят соединения типа меркаптоалкиламиноалкилсиланов [5]:
(ЯО> - - (СШ> - МН - СН - СШ - БН
Я'4 Я"
где Я - низший алкил; Я' и Я" - Н или низший алкил; а=1-КЗ; Ь=СН-2; а+Ь=3; п=1-Н5.
Так используют 1-3,5 ч. (мае.) 12%-ного спиртового раствора Р-(меркаптоэтиламинопропил) триэтоксисилана или
меркаптоалкилалкоксисиланов общей формулы Н8-К-81(СЖ')з, например меркаптопропилтриметоксисилан [5].
Одной из наиболее эффективных возможностей улучшения адгезионных свойств является модификация ПСО кремнийсодержащими соединениями, с одной стороны которых находится функциональная группа (винил, эпоксидная и др.), способная реагировать с 8Н-группой, а с другой стороны -алкоксигруппы, которые гидролизуются в присутствии влаги воздуха, образуя реакционноспособные силанольные группы, активно участвующие в образовании химических связей с наполнителями и такими субстратами, как стекло, металл, бетон и другие [5,9].
К-(С№)з-81(ОЯ')з где Я - ЫН2, винил, эпокси, 8Н и т.д.; Я - СгН5, СНз и т.д.
Эффективность таких силанов весьма велика уже при небольшом содержании, обычно они вводятся в составы в количестве 0,1-1,5 мас.ч. [3]. При использовании таких адгезивов высокая адгезионная прочность герметиков обусловлена химической природой адгезивной связи. Силанольные группы адгезива способны взаимодействовать с неорганической подложкой (металлы, стекло, бетон), при этом молекулы адгезива располагаются на поверхности субстрата таким образом, что органические реакционноспособные группы