Хроматографические методы в исследовании биологически активных веществ растительных материалов

• Автор: Дейнека, Виктор Иванович
• Шифр специальности: 05.11.11
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Белгород
• Количество страниц: 318 с. : ил.

Содержание

Список сокращений и обозначений
Введение
Актуальность темы диссертации
Цель и задачи исследования
1. Биологически активные вещества Белгородской флоры
2. Обращенно-фазовая ВЭЖХ: Зависимость удерживания от состава подвижной 17 фазы
2.1. Удерживание как функция объемной доли органического модификатора
2.2. Удерживание как функция логарифма мольной доли органического 28 модификатора
3. Метод относительного анализа удерживания
3.1. Общие положения
3.2. Термодинамические аспекты метода ОАУ
3.3. «Мертвый» объем в методе ОАУ
3.4. Карта разделения многокомпонентных смесей сорбатов
3.5. Сопоставление карт разделения для различных стационарных фаз
3.6. Аналитическое выражение относительного удерживания как надежный 67 параметр сорбционной способности сорбата
3.7. Сопоставление свойств компонентов подвижных фаз
4. Инкрементный подход
4.1. Инкрементный подход в методе ОАУ
4.2. Метиленовая селективность в условиях обращенно-фазовой 84 хроматографии
4.2.1. Метиленовая селективность в пределах одного ряда гомологов
4.2.2. Метиленовая селективность в гомологических рядах: некоторые 93 особенности
4.3. Инкременты в обращенно-фазовой ВЭЖХ. Общие положения
5. Методы стандартизации хроматографических систем
5.1. Метод относительного анализа удерживания в обращенно-фазовой 10 5 ВЭЖХ. Стандартизация колонок
5.2. О характеризации параметров сорбатов
5.3. Оценка активности остаточных силанольных групп
6. Общие вопросы обращенно-фазовой ВЭЖХ

6.1.0 механизмах удерживания в обращенно-фазовой ВЭЖХ
6.2. Роль и место СЬООР в ОФ ВЭЖХ
7. Некоторые аспекты применения метода теоретических тарелок в хроматографии
7.1. Компьютерное моделирование в ВЭЖХ. Метод «теоретических тарелок»
7.1.1. Линейный градиент
1.1.2. Нелинейные градиенты
7.2. Расчет эффективности хроматографических колонок
7.3. Размывание хроматографической зоны: альтернативный подход
7.4. Уширение хроматографических пиков антоцианов
7.5. О форме хроматографического пика
8. Применение метода АОУ и инкрементного подхода
8.1. Удерживание жирных кислот и триглицеридов
8.1.1. Система обозначений
8.1.2. Выбор «стандартных» масел
8.1.3. Применение инкрементного подхода для определения состава 192 триглицеридов
8.1.4. Взаимосвязь между инкрементами и строением сорбатов
8.1.5. Некоторые обгцие закономерности удерживания липидов
8.2. Удерживание каротиноидов
8.2.1. Разделение диэфиров лютеина
8.2.2. Разделение диэфиров зеаксантина
8.2.3. Разделение диэфиров ксантофиллов: обгцие положения
8.2.4. Использование двумерной хроматографии
8.3. Удерживание антоцианов
8.3.1. Удерживания 3-глюкозидов антоцианидинов и конформация 258 молекул
8.3.2. Относительный анализ удерживания гликозидов гршнидина
8.3.3. Относительный анализ удерживания гликозидов различных 266 антоцианидинов
Заключение
Список использованной литературы
ПРИЛОЖЕНИЯ

Список сокращений и обозначений ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография.
ОАУ - (метод) относительного анализа удерживания.
ОФ - обращенно-фазовая.
ТАГ - триглицериды.
ТГФ - тетрагидрофуран.
CLOGP - расчетное значение LogP.
CN - углеродное число.
ECG - (-)эпикатехингаллат.
EGCG - (-)эпигаллокатехингаллат.
ECN - эквивалентное углеродное число.
G - изобарно-изотермический потенциал.
Н - энтальпия.
Кти - термодинамическая константа распределения сорбата между стационарной и подвижной фазами. к - фактор удерживания сорбата.
LogP (LOGP) - десятичный логарифм коэффициента распределения вещества между
октанолом-1 и водой.
mp (mobile phase)- подвижная фаза.
QSRR (quantitative structure retention relationship) - количественная взаимосвязь между удерживанием и строением (вещества).
R - газовая постоянная.
S - энтропия.
sp (stationary phase) - стационарная фаза. tu или to - мертвое время колонки. t/?(i) - время удерживания сорбата (i).
X(i) - мольная доля вещества i.
а (А,В) - относительное удерживание или селективность разделения компонентов А и В.
А(А>В) - инкремент - разность логарифмов факторов удерживания сорбатов В и А.
5 - параметр растворимости.
Ф - объемная доля органического модификатора в вводно-органической подвижной фазе. p(i) - химический потенциал вещества i;

линиям трендов; оно одинаково согласуется и с объемным поглощением стационарной фазой и с плоской сорбцией вследствие одинаковой толщины монослоев обоих сорбатов. Но полученные данные больше соответствуют поверхностной сорбции, поскольку ориентация молекул метанола метильной группой относительно и нафталина и бензола наиболее вероятна; причем это предположение согласуется с найденными значениями п2.
Наконец, еще одно усложнение уравнений типа (2.19) может быть связано с изменением избыточной поверхностной энергии сорбента (Ана границе раздела (подвижной и неподвижной) фаз. Эти энергетические изменения необходимо учитывать не только при поверхностной сорбции сорбата, но и при поглощении стационарной фазой полярных сорбатов, способных за счет своего дипольного момента создавать силовое электростатическое поле на поверхности сорбента по аналогии с явлениями в нормальнофазовой хроматографии [54, 55]:
1п к(А) = 1п К (А) + 2. + 1П / (А) - и, 1п а(5,) - п21п а(52) - 1п Ы(тр). (2.20)

Этот последний аспект особо рассматривать в данной работе не предполагается - в значительной степени вопрос изучен Хорватом и сотр. [16] и многочисленными последующими публикациями.
Вероятно, по причинам указанных выше многочисленных проблем (а не только из-за различного мольного отношения колонок) результаты аппроксимации удерживания на чисто водные подвижные фазы {gkvi), полученные для различных стационарных фаз [50] заметно различаются Рис.2.17.
Рис.2.17. Сопоставление log£w, для гексилбензола, полученных для подвижных фаз систем метанол-вода и ацетонитрил - вода на восьми С18 фазах различных производителей [50] Например, для удерживания гексилбензола диапазон значений lgfc„. составил: