Газохроматографическое определение суммарного содержания полихлорированных бифенилов в объектах окружающей среды методом перхлорирования

• Автор: Фешин, Денис Борисович
• Шифр специальности: 05.11.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 158 с. : ил.

Настоящее исследование было начато и проведено по инициативе заведующего лабораторией аналитической экотоксикологии ИПЭЭ РАН Николая Алексеевича Клюева

Его светлой памяти посвящается эта работа

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Структура и физико-химические свойства ПХБ

Арохлор

1.2. Источники распространения ПХБ. Санитарные нормативы. Токсические

свойства ПХБ

1.3. Определение ПХБ в различных матрицах

1.3.1. Конгенер-специфическое определение ПХБ

1.3.2. Скрининговые методы определения ПХБ

1.4. Условия реакции хлорирования ароматических соединений
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Лабораторное оборудование
2.2. Растворители, материалы и реагенты
2.3. Подготовка лабораторной посуды
2.4. Подготовка расходных материалов и очистка реактивов
2.4.1. Сульфат натрия
2.4.2. Безводный сульфат магния
2.4.3. Активированный силикагель
2.4.4. Импрегнированный серной кислотой силикагель (44%)
2.4.5. Импрегнированный серной кислотой порокварц
2.4.6. Синтез силиката калия
2.4.7. Хлористый сульфурил
2.4.8. Монохлористая сера
2.4.9. Хлорид алюминия
2.5. Перхлорирование дибензо-л-диоксина, дибензофурана, дибензо-лДИТИАНА, ДИБЕНЗОТИОФЕНА, ФЕНАЗИНА
2.5.1. Газожидкостная хроматография с электронозахватным детектором
2.5.2. Хромато-масс-спектометрия
2.5.3. Приготовление рабочих растворов
2.5.4. Определение фактора отклика для ОХДД
2.5.5. Препаративное перхлорирование диоксинов реагентом ВМС (общая
методика 1)
2.5.6. Приготовление реагента ВМС для экспериментов в ампулах
2.5.7. Перхлорирование дибензо-п-диоксинареагентом ВМС в ампулах (общая
методика 2)
2.5.8. Перхлорирование модифицированным реагентом ВМС in situ
2.6. Перхлорирование ПХБ
2.6.1. Газожидкостная хроматография с электронозахватным детектором
2.6.2. Хромато-масс-спектрометрия
2.6.3. Приготовление рабочих растворов смесей ПХБ и стандартов
2.6.4. Определение фактора отклика для ДХБ
2.6.5. Методики экстракции ПХБ из воды, почв, донных осадков и
биологических объектов
2. б. 6. Методики пробоподготовки

2.6.7. Методики перфорирования
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Изучение реакции перфорирования дибензо-я-диоксина, дибензофурана
и их гетероаналогов
3.2. Подбор реагентов и условий проведения реакции перхлорирования ПХБ91
3.3. Выбор внутреннего стандарта для проведения анализа
3.4. Подготовка проб при анализе методом перхлорирования и ГХ-ЭЗД
3.4.1. Лабораторная посуда и ее подготовка
3.4.2. Экстракция
3.4.3. Очистка на многослойной колонке
3.4.4. Выделение и очистка продуктов перхлорирования из реакционной смеси
3.5. Градуировка и количественный анализ
3.6. Анализ и оценка факторов, влияющих на точность получаемых
результатов, при количественном анализе ПХБ методом перхлорирования и ГХ-ЭЗД
3.7. Определение суммарного количества ПХБ в объектах окружающей среды
методом перхлорирования и ГХ-ЭЗД
3.8. Определение суммарного количества ПХБ в биологических объектах
методом перхлорирования и ГХ-ЭЗД
3.9. Одновременное обнаружение ПХДД/Ф при перхлорировании экстрактов
ОБЪЕКТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ДЛЯ АНАЛИЗА ПХБ
4. ВЫВОДЫ
5. ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ

Несмотря на исключительную популярность, иммуноферментные методы имеют ряд недостатков. В ряде случаев из-за влияния матрицы этот метод дает завышенные результаты. Более того, использование оптических спектрофотометров в качестве анализаторов сокращает динамический диапазон определения ПХБ в анализируемом образце. Также в этом методе не предусмотрено использование внутренних стандартов, что вносит ошибки в получаемый результат. К тому же необходимо подчеркнуть, что необходимость использования расходных материалов исключительно фирм-производителей крайне затрудняет применение иммуноферментного метода в экономически слаборазвитых странах.
1.3.2.4. Метод фотоактивированной люминисценци Авторы [122] сообщали о быстром методе анализа ПХБ, предполагающем оценку содержания хлора в комплексе ПХБ с фотоактиватором - дифениламином. Для этого на фильтровальную бумагу с поверхностно-активным веществом (лаурил сульфат натрия) наносили раствор ПХБ и дифениламина и облучали УФ-лампой (длина волны 254 нм), после измеряли флюоресценцию при длине волны 354 нм. Нижний предел обнаружения для Арохлоров 1221, 1254 и 1260 составил 0,2-0,4 нг/мкл анализируемого раствора. Этот метод не требует сложного оборудования и достаточно быстр, однако его применимость показана только для растворов стандартных смесей ПХБ. Примеров анализа для реальных образцов не дано.