Каталитическое действие хиральных η5-комплексов Zr в реакциях алюминийорганических соединений с терминальными алкенами

• Автор: Ковязин, Павел Викторович
• Шифр специальности: 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 166 с. : ил.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
АОС - алюминийорганические соединения ЯМР - ядерный магнитный резонанс м.д. - миллионная доля ХС - химический сдвиг
COSY - correlated spectroscopy (гомоядерная корреляционная спектроскопия) NOESY - nuclear Overhauser effect spectroscopy (спектроскопия на основе эффекта Оверхаузера)
EXS Y - exchange spectroscopy (обменная корреляционная спектроскопия) HSQC - heteronuclear single quantum coherence (гетероядерная
корреляционная спектроскопия)
НМВС - heteronuclear multiple bond correlation (гетероядерная
корреляционная спектроскопия через несколько связей)
ТН1 - (у5-4,5Д7-тетрагидроинденил)
ТГФ - тетрагидрофуран Me - метил Et - этил Ви - бутил
МАО - метилалюмоксан г-ВАО - шобутилалюмоксан
МТРА - а-метокси- а-трифторметилфенилуксусная кислота PSPA- 2-фенилселенпро1тоновая кислота

Содержание
Введение
1. Литературный обзор. Синтез, строение и свойства хиральных ц -комплексов металлов подгруппы Ті
1.1. Строение и синтез анса- ^-комплексов металлов подгруппы Ті
1.1.1. Особенности структуры анса- комплексов
1.1.2. Методы синтеза анса- комплексов металлов подгруппы Ті
1.1.3. Способы получения оптически активных анса- комплексов металлов IV подгруппы
1.2. Каталитическое действие энантиомерно чистых ц - комплексов переходных металлов подгруппы Ті в реакциях АОС с олефинами
2. Обсуждение результатов
2.1. Реакции алкенов с триалкилаланами в присутствии анса- г-
комплексов циркония
2.1.1. Каталитическое действие анса- //-комплексов 7л в реакции алкенов с АШ.3 (11= Ме, ЕО
2.1.2. Структура и динамика интермедиатов реакций карбо- и циклоалюминирования алкенов, катализируемых анса- комплексами Ъх
2.2. Гидроалюминирование олефинов с помощью ХА1Ви‘2в присутствии анса-,{ЬхОі
2.2.1. Каталитическая активность анса- цирконоценов в реакции гидроалюминирования алкенов
2.2.2. Структура интермедиатов реакции гидроалюминирования алкенов, катализируемой анса- комплексами Ъх
2.3. Синтез энантиомерно чистых анса- //-комплеков Ъх
2.4. Каталитическое действие энантиомерно чистых //-комплексов Ъх в
реакциях терминальных алкенов с АЖз
2.5. У становление энантиомерного избытка и абсолютной конфигурации продуктов карбо- и циклоалюминирования алкенов
3. Экспериментальная часть
Выводы
Литература

Ра1/-изопрогшлиден-быс-(инденил)цирконийдихлорид 60а с выходом до 46% получен при использовании на первой стадии реакции Е12^пЕ13 в качестве металлирующего агента (Схема 34) [66].
Схема
(Триалкил)станнум хлориды были также успешно применены для получения рац- изомеров анса- комплексов согласно схеме 35 [67-73]. Кипячение смеси оловосодержащих прекурсоров в толуоле с ZтCU приводило к образованию рац- изомеров комплексов 1а, 16, 31а, 61-65 с выходами, представленными в таблице 2.

В результате использования в указанной выше реакции кремнийорганического синтона 6ис-(3-триметилсшшлинденил)этана (66а,Ь) были получены рац- этилиден-бмс-(1-инденил)цирконийдихлорид (1а) с выходом до 98% и рац- этилиден-бис-(4,7-диметил-инден-1-ил)цирконий дихлорид (1Ь) с выходом до 48% (Схема 36) [25, 73].