Синтез нефтеполимерных смол на основе дициклопентадиеновой фракции под действием хлорида и алкоксихлоридов титана (IV)

• Автор: Мананкова, Анна Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Тюмень
• Количество страниц: 171 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Нефтеполимерные смолы

1.1.1 Сырье для синтеза нефтеполимерных смол

1.1.2 Способы получения нефтеполимерных смол

1.2 Циклоолефины, входящие в состав жидких продуктов пиролиза - ценные мономеры для получения пленкообразующих

1.2.1 Полимеризация циклоолефинов

1.2.2 Аддитивная полимеризация

1.2.3 Полимеризация по реакции метатезиса
1.1.3 Применение нефтеполимерных смол
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Характеристика исходных веществ и вспомогательных материалов
2.1.1 Реактивы
2.1.2 Вспомогательное оборудование
2.2 Методики подготовки сырья, синтеза и исследования
2.2.1 Методика проведения перегонки ДЦПДФ и ДЦПД
2.2.2 Методика проведения полимеризация в присутствии четыреххлористого титана
2.2.3 Методика приготовления катализатора
2.2.4 Методика проведения полимеризации в присутствии
моноалкоксититантрихлоридов
2.2.5 Методика проведения полимеризации при дозировании активного мономера и катализатора
2.2.6 Методика определения выхода нефтеполимерных смол
2.2.7 Методика термометрических исследований взаимодействия ТіС14 и оксида
пропилена и полимеризации ЦПДФ
2.3 Методы анализа
2.3.1 Методика определения бромного числа
2.3.2 Методика определения молекулярной массы

2.4 Исследование физико-химических характеристик фракций жидких продуктов пиролиза, НПС и покрытий на их основе
3 СИНТЕЗ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ПРИСУТСТВИИ МОНОАЛКОКСИТИТАНТРИХЛОРИДОВ И КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ТК011С1)С1з И А1(С2Н5)2С1
3.1 Исследование стабильности состава фракций жидких продуктов пиролиза59
3.2 Исследование стадии нейтрализации Т1СЦ окисями олефинов
3.3 Исследование процесса полимеризации цикло- и
дициклопентадиенсодержащих фракций с использованием Т1С14 в качестве катализатора и изучение характеристик полученных НПС
3.4 Изучение закономерностей полимеризации цикло- и дициклопентадиенсодержащих фракций с использованием каталитических систем на основе Т1(СЖС1)С]3 и А1(С2Н5)2С1. Характеристика полученных нефтеполимерных смол
3.5 Синтез нефтеполимерных смол на основе фракции С§
3.6 Разработка технологической схемы производства НПС и расчет основного аппарата
3.6.1 Описание технологической схемы
3.6.2 Расчет реактора-полимеризатора
4 ВЫВОДЫ
ПЕРЕЧЕНЬ ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
АОС Алюминийорганическое соединение;
Б.ч Бромное число;
ВМЭ Водомасляные эмульсии;
ДАК Динитрил азодиизомасляная кислота;
ДЦПД Дициклопентадиен;
ДЦПДФ Дициклопентадиеновая фракция;
ДЭАХ Диэтилалюминийхлорид;
ЖПП Жидкие продукты пиролиза;
ИМШ Иодометрическая шкала;
КС Каталитическая система;
ММ Молекулярная масса;
НПС Нефтеполимерная смола;
НПСдцпдф Нефтеполимерная смола, полученная на основе дициклопентадиеновой фракции;
НПСцпдф Нефтеполимерная смола, полученная на основе циклопентадиеновой
фракции;
НПСсэ Нефтеполимерная смола, полученная на основе фракции С9;
ОП Оксид пропилена;
ОС Оксид стирола;
ТПС Тяжелая смола пиролиза;
ФГЭ Фенилглицидиловый эфир;
ЦПД Циклопентадиен;
ЦПДФ Циклопентадиеновая фракция;
ЭЦГ Эпоксициююгексан;
ЭПХГ Эпихлоргидрин

Также изучено влияние растворителя, используемого для проведения полимеризации, на количество образующихся звеньев 1-1V. Так в толуоле и циклогексане могут образовываться все четыре микроструктуры ПДЦПД, причем частота их появления соответствует ряду П<1 и Ш<1 V, а в хлористом метилене -только структуры ] и IV [93].
Кроме уже названых структур при анализе ИК-спектров ПДЦПД были выделены колебания ациклических двойных связей при 1654 см"1, появляющихся в структуре ПДЦПД при раскрытии одного из колец по реакции метатезиса.
Совсем иное распределение звеньев в полимере, полученном под действием каталитической системы ТЮЦ - А1(С2Н5)2С1. В этом случае довольно велика доля звеньев, полученных по реакции раскрытия цикла, а доля звеньев II и III уменьшается.
ПДЦПД обладает уникальной комбинацией механических свойств — высокая твердость и, одновременно, высокая ударная вязкость, что делает этот материал ударопрочным. Это позволяет изготавливать из него изделия больших и даже очень больших размеров заданной сложной формы. Кроме того, эти материалы намного легче стеклопластика и алюминия, имеют широкий диапазон рабочих температур (от 40 °С до 120 °С и выше), химически стойки в агрессивных средах. Отсутствие запаха