Синтез антиювенильных гормонов и их аналогов

• Автор: Широкова, Елена Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 166 c. : ил

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Синтез и биологическое действие

.природных бензопиранов

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА I. Синтез некоторых структурных аналогов прекоценов

ГЛАВА 2. Синтез кумаринов, пренилфенолов и их производных - ключевых соединений при получении прекоценов
2.1. Новый метод получения 1Н-индан-1,3-(2Н)-дионов - полупродуктов в синтезе кумаринов

2.2. Новый метод получения кумаринов и их производных

2.3. Синтез пренилфенолов и 2,2-диметил-хроманов.т

ГЛАВА 3. Синтез прекоценов

3.1. Синтез прекоценов из кумаринов

3.2. Синтез прекоценов из пренилфенолов

3.3. Конденсация фенолов с З-метил-З-хлорбут-1-ином
3.4. Конденсация фенолов с ^»^-ненасыщенными альдегидами и их ацеталями
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Защита растений от насекомых-вредителей является важной составной частью Продовольственной программы, принятой на майском (1982 г.) Пленуме ЦК КПСС.
В последние десятилетия значительно возрос интерес к проблеме поиска высокоэффективных инсектицидов избирательного действия, не наносящих ущерба окружающей среде.
В интегрированной системе защиты растений от вредителей важную роль играет использование проаллатоцидинов (прекоценов) -природных соединений, действующих как антагонисты ювенильных гормонов (анти-ЮГ). Низкомолекулярные биорегуляторы этого типа относятся к классу замещенных 2Н-1-бензопиранов, или хроменов. Они вызывают такие нарушения в гормональной системе насекомых, в результате которых особи становятся нежизнеспособными. Обработка прекоценами личинок жесткокрылых приводит к преждевременному метаморфозу и уменьшает продолжительность личиночного периода жизни насекомого и таким образом сокращает фазу развития, в которой насекомое причиняет наибольший ущерб посевам сельскохозяйственных культур.
В условиях СССР одним из наиболее злостных вредителей зерновых культур и картофеля являются зерновые клопы (вредная черепашка и др.) и колорадский жук. Несмотря на ряд принятых комплексных мероприятий по борьбе с этими опасными вредителями, наносимый ими ущерб достаточно велик. Так, при 10% поврежденности вредной черепашкой зерно полностью утрачивает свои свойства как продукта питания. В связи с этим исследования в области химии и биологии высокоэффективных анти-ЮГ исключительно актуальны для народного хозяйства, поскольку их применение позволяет значительно

снизить популяции указанных вредителей. Важными преимуществами анти-ЮГ по сравнению с такими традиционно используемыми фосфор-органическими пестицидами, как абат, афидан, метафос и другие, являются высокая избирательность действия и малая токсичность по отношению к теплокровным и полезным насекомым (пчелы, муравьи). Кроме того, использование этих соединений позволяет не загрязнять окружающую среду. Недавно было показано, что прекоцены обладают еще одним важным биологическим эффектом: они нарушают внутривидовые феромонные связи у таких опасных вредителей леса, как короеды.
Хотя к началу настоящего исследования имелось несколько способов получения анти-ЧОГ, ни один из этих методов не мог быть осуществлен в крупных масштабах, что сдерживало широкое использование этих препаратов в сельскохозяйственной практике. Следовательно, разработка препаративных методов получения проаллатоцидинов представляла не только теоретический, но и большой практический интерес. Поэтому перед нами была поставлена задача осуществить синтез природных прекоценов, их производных и аналогов.
Б соответствии с этим в диссертации приведен литературный обзор, освещающий состояние вопроса к настоящему времени. Диссертация состоит из следующих глав:
1. Синтез некоторых структурных аналогов прекоценов.
2. Синтез кумаринов, пренилфенолов и их производных - ключевых соединений при получении прекоценов.
3. Синтез прекоценов.
В результате проделанного исследования нами разработаны легко воспроизводимые препаративные методы получения кумаринов, пренилфенолов, прекоценов и их структурных аналогов. Ряд синте-

/215/. Выходы продуктов составляют 72-75%. Однако при наличии в ароматической кольце гидроксильного заместителя выход резко падает. Этот факт говорит о необходимости предварительной защиты лабильных группировок.
К=Н,5-СН=СН2,7-ОН,7-ОМе,8-Ме 1^=8, Ріі
Известно также несколько примеров синтеза хромонов из тауто-мерных им кумаринов. Так, кислотный гидролиз 4-окси-3-пропионил-кумарина (СХХХУП) при длительном нагревании приводит к 2-этилхро-мону с выходом 47% /216/.
СХХХУП
Обработка 4-окси-З-нитрокумарина (СХХХУШ) водной щелочью с последующим действием уксусного ангидрида в пиридине приводит к соответствующему хромону (СХХХИ) /217/.

2-Метил-4Н-1-бензопиран-4-он (СХЬ) может быть также получен из метилового эфира салициловой кислоты и малодоступного диметилово-го эфира пент-2,3-диендиовой кислоты (СХЫ ) в присутствии литий диизопропиламида /218/.