Синтез и изучение углеводсодержащих производных индола нового типа

• Автор: Лавренов, Сергей Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 130 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

АСКОРБИНОВАЯ КИСЛОТА - СВОЙСТВА И МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ

1.1 Биологическое значение аскорбиновой кислоты

1.2 Кислотные свойства АК

1.3 Окислительно-восстановительные реакции АК

1.3.1 Каталитическое гидрирование АК

1.4 Основные пути химической 1юдификации АК

1.4.1 5- и 6-0- производные АК

1.4.1.1 5,6-О-алкилиденовые производные АК
1.4.1.2. 5- и 6-О-ацильные и сульфопроизводные АК
1.4.2. 1-,2- и 3-0-Производные АК
1.4.2.1. 1-О-Алкилирование АК
1.4.2.2. З-О-Алкильные производные АК
1.4.2.3. 2-0-Алкильные производные АК
1.4.2.4. 2- и З-О-Ацильные производные АК
1.4.2.5. З-О-Гликозидные производные АК
1.4.2.5.2-О-Гликозидные производные АК
1.4.2.7. Продукты З-О-фосфоршшрования АК
1.4.2.8. 2-0-Фосфаты АК
1.4.2.9. 2-О-Сульфопроизводные АК

1.4.3. Биологическое значение и практическое применение О-производных АК
1.4.4.2- и 3-С Производные АК
1.4.4.1. Реакции 2-С-алкилирования АК при действии алкилгалогенидов
1.4.4.2. Реакции типа Михаэля
1.4.4.3. Реакции альдольного типа
1.4.4.4. Реакции с участием хинонметидов и подобных структур
1.4.4.4.1 Свойства аскорбигена
1.4.4.5. С-Аллилирование АК в условиях Рс1 (0) катализа
1.4.4.6. Перегруппировки, приводящие к образованию новых С-С связей

1.4.5. Взаимодействие АК с аминами и гидразинами
1.4.5.1. Биологическое значение реакций АК с аминами
1.4.5.2. Реакции ДАК с аминокислотами
1.4.5.3 Реакции ДАК с аминами
1.4.5.4. Изучение реакции АК с аминами
1.4.5.5. Реакции ДАК с гидразинами
2. ИЗЛОЖЕНИЕ И ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ: СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ УГЛЕВОДСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ИНДОЛА
НОВОГО ТИПА
2.1 Синтез 1 -А гликозидных и 1 -Л-полиольных аналогов аскорбигена
2.2 Взаимодействие 2-гидроксиметилиндола с аскорбиновой и
дегидроаскорбиновой кислотами
2.3 Получение и изучение свойств 1-дезокси-1-индолилкетоз них производных
2.3.1. Получение индивидуальных 1-дезокси-1-индолилкетоз и изучение их
ацетильных и толуолсульфонильных производных

2.3.2. Получение аналогов нуклеозидов нового типа на основе ацетильных
производных 1 -дезокси-1 -индолилкетоз
2.4 Получение и изучение производных 1-гидроксииндолов
2.4.1. Синтез 1-гидроксииндола и его производных с применением межфазного катализа
2.4.2. Синтез 1-гликозилоксииндолов
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ТАБЛИЦЫ ЯМР
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

показано, что взаимодействие продуктов распада алкалоида глюкобрассицина в растениях семейства крестоцветных с содержащейся в этих же растениях АК, приводит к аскорбигену [55, 56]. Тогда же было предложено несколько способов синтеза аскорбигена: из 3-гидроксиметилиндола и АК, или же из АК, формальдегида и индола при кипячении [53].
Точная структура аскорбигена была установлена лишь в 1966 году, когда было показано, что он имеет структуру у- лактона 2-С - (индол-З-ил)метил -а-Ь-ксило -3-кетогексуло фуранозоновой кислоты 46 [57].
Аскорбиген - лабильная молекула, и как в кислых, так и в щелочных условиях подвергается распаду с образованием различных веществ. Так, при щелочном распаде 46 происходит раскрытие лактонного цикла, затем декарбоксилирование, с последующим замыканием в пиранозный цикл, что приводит к образованию смеси эпимерных 1-дезокси-1 -(индол-3 -ил)-о:-Т-сорбопиранозы 47 и 1 -дезокси-1 -(индол-3 -ил)-ог-Т-
тагатопиранозы 48 [58, 59] (схема 19)
схема