Комплексы редкоземельных металлов с O,O- и N,O-хелатными лигандами как потенциальные электролюминофоры

• Автор: Ворожцов, Дмитрий Леонидович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 145 с. : ил.

Оглавление
Введение
Глава I. Литературный обзор. Электролюминесцентные свойства комплексов 1л, Тп, Бс, Се, 8ш, Ей, Ос1, ТЬ и Эу с 0,0- и N,0-xeлaтными лигандами
1.1 Основные типы 0,0- и 1М,0-хелатных лигандов в металлокомплексах непереходных и редкоземельных металлов
1.2 Методы синтеза электролюминесцентных 0,0- и М,0-хелатных комплексов непереходных и редкоземельных металлов
1.2.1 Соединения с 8-оксихинолиновыми лигандами
1.2.2 Соединения с арилоксидными лигандами
1.2.3 Соединения с |3-дикетонатными лигандами
1.2.4 Соединения с пиразолоновыми лигандами
1.2.5 Соединения с другими типами лигандов
1.3 Электролюминесцентные свойства 0,0- и Ы,0-хелатных комплексов
непереходных металлов и бора
1.3.1 Комплексы лития
1.3.2 Комплексы цинка
1.3.3 Комплексы бора
1.3.4 Комплексы алюминия
1.4 Электролюминесцентные свойства 0,0- и К(,0-хелатных комплексов редкоземельных металлов
1.4.1 Комплексы скандия
1.4.2 Комплексы иттрия
1.4.3 Комплексы церия
1.4.4 Комплексы самария
1.4.5 Комплексы европия
1.4.6 Комплексы гадолиния
1.4.7 Комплексы тербия
1.4.8 Комплексы диспрозия
Глава II. Результаты и обсуждение
2.1 Семихинолятные и катехолатные комплексы церия, самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия
2.1.1 Комплексы трёхвалентных лантаноидов
2.1.2 Комплексы двухвалентных самария и европия

*■> о

2.2 Комплексы непереходных и редкоземельных металлов с 1-(2-пиридил)- и 3-(2-бензокс(ти)азол-2-ил)-2-нафтольными лигандами
2.2.1 Синтез 1-(2-пиридил)- и 3-(2-бензокс(ти)азол-2-ил)-2-нафтолов
2.2.2 1-(2-Пиридил)нафтольные комплексы лития, цинка и скандия
2.2.3 1-(2-Пиридил)нафтольные комплексы европия, гадолиния и тербия
2.2.4 (2-Бензокс(ти)азол-2-ил)нафтольные комплексы лития, скандия, самария, ^
европия, гадолиния, тербия и диспрозия
2.3 Гетеробиметаллические комплексы лантаноидов с арилоксидными ^
лигандами
2.3.1 Синтез и строение арилоксидных гетеробиметаллических комплеков Бс, V, ^ Бт и ТЬ
2.3.2 Фото- и электролюминесцентные свойства арилоксидных дд
гетеробиметаллических комплеков Бс, У, Бт и ТЬ
Глава III. Экспериментальная часть
3.1. Физико-химические методы исследования
3.2. Исходные вещества и реагенты
3.3. Методики синтеза
Выводы
Приложение
Литература

Введение
Актуальность проблемы. Открытие электролюминесцентной активности органических соединений, сделанное А. Бернаноз с коллегами в 1953 г. и последующая работа доктора Танга, обнаружившего в 1987 г. интенсивную электролюминесценцию трис(8-оксихинолята)алюминия, положили начало эре новых светоизлучающих устройств - органических светодиодов (ОЬЕО).
Простейшая светоизлучающая ячейка представляет собой монолитный тонкопленочный полупроводниковый прибор, в котором между анодом — тонким прозрачным слоем оксида индия-олова (1ТО), нанесённым на стеклянную подложку, — и металлическим тонкослойным катодом помещается слой органического или металлоорганического эмиттера (Рис.1). При подаче на анод положительного относительно катода напряжения, через ОЬЕО-устройство начинает протекать поток электронов. В эмиссионный слой ячейки с катода поступают электроны, а перемещение электронов из эмиссионного слоя в материал анода, приводит к образованию в нём положительных зарядов - “дырок”. При рекомбинации положительных и отрицательных зарядов, происходящей в слое вещества эмиттера, происходит возбуждение молекул эмиттера. Возвращение таких возбужденных молекул в основное состояние сопровождается эмиссией электромагнитного излучения

Катод
Стеклянная подложка
Активный слой

Рис.1. Схема простейшей светоизлучающей ячейки.

Эффективность такого межмолекулярного взаимодействия определяет высокие электроно-проводящие свойства материала, которые оказались выше, чем у Alq3, широко используемого в качестве электрон-трансгюртного слоя в OLED-устройствах [23].
Комплексы с основаниями Шиффа типа 10, 11 обладают возможностью значительной модификации за счет введения различных заместителей в азометиновые лиганды, что делает их перспективной основой для создания большого числа новых электролюминесцентных комплексов цинка [8, 51]. Такое варьирование заместителей в органических лигандах позволило значительно расширить спектр излучения органоцинковых электролюминофоров, охватив область от 450 до 580 нм. Попытки использовать рассмотренные выше цинковые комплексы в качестве матрицы для других органических эмиттеров оказались неудачными [52].
1.3.3 Комплексы бора
Комплексы бора вместе с комплексами алюминия представляют большую часть электролюминесцентных соединений металлов 13-группы (для галлия и индия известно лишь несколько единичных примеров отличающихся невысокой эффективностью).
Малые размеры атома бора и склонность к образованию прочных ковалентных связей определяют особенности строения и люминесцентных свойств комплексов бора. Важно отметить, что все исследованные комплексы бора, за исключением комплекса 12, являются гетеролигапдными, причем как минимум два лиганда связаны с бором посредством ковалентной бор-углеродной связи, не являясь, таким образом, хелатными. Эта особенность борорганических эмиттеров объясняется ярко выраженной склонностью бора к образованию соединений обратно-ониевого типа. Присоединение электроно-донорных молекул приводит к образованию