Ферроценсодержащие порфирины : : синтез и свойства

• Автор: Осипова, Елена Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.08, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 133 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1. Соединения, в которых ферроцен связан с порфирином по жезо-положению
1.1. Связывание напрямую
1.2. Связывание через сопряжённые спейсеры
1.3. Связывание через несопряжённые спейсеры (функциональные группы)
2. Соединения, в которых ферроцен связан с порфирином по Д-пиррольному
положению порфирина
3. Ферроценсодержащие порфирины, в которых ферроцен аксиально связан с атомом металла порфирина
4. Применение ферроценсодержащих порфиринов
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
1. Синтез пиразолферроценов со связью С-С
1.1. Восстановительное аминирование ферроценилпиразолкарбальдегидов
2. Синтез пиразолферроценов со связью C-N
2.1. Региоселективность реакции алкилирования гетероциклических соединений ферроценилкарбинолами
3. Синтез У-ферроценил(алкил)пиразолопорфиринов
3.1. Разделение энантиомеров и определение энантиомерного избытка методом ВЭЖХ
4. Металлирование ферроценилгетероциклических порфиринов
5. Триазолсодержащие ферроценилпорфирины
6. Окислительно-восстановительные свойства ферроценилазолпорфиринов
7. Рентгеноструктурное исследование ферроценилазолов
7.1. Структура 1-(Д-нафтил)-3-ферроценилпиразол-4-карбальдегида
7.2. Структура этил 1-А-(ферроценилметил)-5-метил-3-пиразолкарбоксилата
7.3. Структура 1 -ЛЦферроценилбензил)-2-метил-4-нитроимидазола
7.4. Структура I -/У-(ферроцснилбснзил)-3-трифторметил
(2тиенил )пиразола
7.5. Структура 1-А-(ферроцениметил)-5-метил-3-пиразолкарбинола
7.6. Структура 1 -Лг-(ферроценилэтил)-5-метил-3-пиразолкарбинола
7.7. Структура 1 -Л,-(ферроценилпропил)-5-метил-3-пиразол карбинол а
7.8. Структура 1 -А-(ферроценилэтил)-5-метил-3-пиразолкарбальдегида
8. Биологическая активность ферроценилпиразолпорфиринов
8.1. Сонодинамическая терапия
8.2. Сонодинамическая активность ферроценилпорфиринов
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. Реагенты и приборы
2. Получение 5-(нрра-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирина
3. Получение ферроценовых спиртов
4. Получение 3-ферроценил-1-арил-1Н-пиразол-4-альдегидов
5. Получение сложных эфиров
6. Получение сложных эфиров ферроценилпиразолкарбоновых кислот
7. Получение ферроценилпиразолкарбинолов
8. Получение ферроценилпиразолкарбальдегидов
9. Синтез 1,3-и 1,5-дифенилпиразол-4-карбальдегидов
10. Реакция ферроценилалкилирования
11. Реакция восстановительного аминирования
11.1. Восстановительного аминирования ферроценилпиразолкарб-альдегидов с 5-(иара-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирином
11.2. Восстановительного аминирования ферроценилпиразолкарб-альдегидов с 5-(на/?а-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирином
12. Получение металлокомплексов феррценилпорфиринов
13. Получение ферроценилпорфиринов, содержащих 1,2,3-триазол
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ

Ферроценсодержащие порфирины — синтетические соединения, которые в своём составе объединяют две уникальные сами по себе молекулы — ферроцен и порфирин. Гетероциклические производные ферроцена проявляют разнообразную биологическую активность, в том числе и противоопухолевую, являясь при этом низкотоксичными соединениями. На основе порфиринов уже получены лекарственные препараты для фотодинамической терапии онкологических заболеваний, а также проводятся активные исследования таких соединений для принципиально нового метода лечения рака - сонодинамической терапии. Очевидно, что исследование комплексов, сочетающих в себе как порфириновые, так и ферроценовые структуры, приведёт к созданию новых оригинальных лекарственных средств. Существующие методы синтеза ферроценмодифицированных порфиринов многостадийны и иногда трудновоспроизводимы, другие требуют дорогостоящих реагентов. Поэтому целью диссертационной работы является разработка препаративных методов синтеза ферроценилпорфиринов, а также исследование строения, физикохимических свойств и биологической активности полученных соединений.

м = 2и, гп^ = н
М = 2Н, Ъп Я = 0(СН2)| іБН
Рисунок 14.
На рисунке 15 продемонстрирован внутримолекулярный перенос электрона при облучении светом. При облучении порфирин переходит в возбужденное состояние, и его электрон переходит к фуллерену. Ферроцен является донором электронов, и, таким образом, его донированный электрон компенсирует электрон, который «выбило» из порфирина под действием света.
Рисунок 15. Перемещение электрона при искусственном фотосинтезе [691.