Дитиофосфорильные производные кремния, германия, олова и свинца на основе терпенолов и диолов

• Автор: Габдуллина, Гульнара Тимерхановна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 158 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Основная часть

Глава 1. Б-Силиловые, Б-гермиловые, Б-станниловые и Б-плюмбиловые производные дитиокислот фосфора (литературный обзор)
1.1. Синтез Б-силиловых, Б-гермиловых, Б-станниловых и Б-плюмбиловых производных дитиокислот фосфора на основе галогенидов элементов 14-ой группы

1.2. Синтезы на основе изоцианатов, изотиоцианатов, оксидов

олова, силазанов и станнанолов

1.3. Синтезы на основе реакций протодеметаллирования

1.4. Синтезы на основе Б-силилдитиофосфатов и Б-силилфосфинов

1.5. Синтезы на основе амино-, алкокси- и алкилтиосиланов, германов, станнанов и плюмбанов
Глава 2. Дитиофосфорильные и дитиофосфонирование производные кремния, германия, олова и свинца на основе терпенолов и диолов (обсуждение результатов)
2.1. Дитиофосфонирование хлоридов кремния, германия и свинца аммониевыми солями хиральных дитиокислот фосфора на основе циклических монотерпенолов
2.1.1. Дитиофосфорилирование хлоридов кремния, германия и свинца аммониевыми солями дитиофосфоновых кислот на основе ментолов
2.1.2. Дитиофосфорилирование хлоридов кремния и свинца аммониевыми солями дитиофосфорной кислоты
на основе (15)-эндо-(-)-борнеола
2.1.3. Дитиофосфорилирование хлоридов кремния и свинца аммониевыми солями дитиофосфорной кислоты на основе

(15ДЛ)-эюо-изоборнеола
2.1.4. Дитиофосфорилирование хлоридов кремния и свинца аммониевыми солями дитиофосфорной кислоты на основе (1й)-эндо-(+)-фенхилового спирта
2.1.5. Дитиофосфорилирование и дитиофосфонирование хлоридов кремния и свинца аммониевыми солями дитиофосфорной кислоты на основе тимола
2.2. Дитиофосфонирование хлоридов кремния и свинца диаммониевыми солями бисдитиофосфоновых кислот
на основе резорцина и его диэтоксилированного производного
2.3. Дитиофосфонирование хлоридов кремния, германия, олова и свинца диаммониевыми солями бисдитиофосфоновых кислот
на основе диметилтартрата и триэтиленгликоля
2.4. Биологическая активность Б-силиловых, Б-гермиловых, Б-станниловых и Б-плюмбиловых производных дитиокислот фосфора
2.4.1. Прогнозирование биологической активности
2.4.2. Антимикробная активность Б-гермиловых и Б-плюмбиловых производных дитиокислот фосфора
2.4.3. Острая токсичность Б-плюмбиловых производных дитиокислот фосфора
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Спектроскопические исследования
3.2. Получение исходных соединений
3.3. Проведенные эксперименты
Заключение
Список литературы
Приложение

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы исследования и степень её разработанности.
Кремний-, германий-, олово- и свинецорганические соединения имеют большое практическое значение в качестве стабилизаторов пластмасс, антиоксидантов для эластомеров, ингибиторов коррозии металлов, вулканизаторов силиконовых каучуков, катализаторов полимеризации олефинов, дезинфицирующих средств, компонентов в составе необрастающих красок, противовоспалительных препаратов. Олово- и свинецорганические соединения являются традиционными бактерицидами и фунгицидами. Введение дитиофосфорильной группы в молекулы кремний-, германий-, олово- и свинецорганических соединений приводит к возрастанию их антимикробного действия. Мы ожидали, что наличие асимметрических центров, а также фармакофорных фрагментов в органических заместителях у атома фосфора в этих соединениях может привести к созданию антимикробных препаратов избирательного действия. До наших исследований хиральные 8-силиловые, Б-гермиловые, 8-станниловые и 8-плюмбиловые производные дитиокислот фосфора на основе дитиофосфорилирования энантиомерно чистых природных спиртов и диолов получены не были. В связи с этим синтез хиральных и фармакофорных дитиофосфорильных производных кремния, германия, олова и свинца является актуальным в фундаментальном и практическом аспектах.
Целью работы является синтез 8-силиловых, 8-гермиловых, 8-стан-ниловых и Б-плюмбиловых производных дитиофосфорных, дитиофосфоновых и бисдитиофосфоновых кислот, в том числе оптически активных, на основе реакций дитиофосфорилирования энантиомерно чистых, рацемических и ароматических терпеновых спиртов, природных и синтетических диолов, биоактивных гидроксифенолов и их производных, установление антимикробной активности полученных соединений.

колебаний в группе Р1ъРЬ. Эти данные свидетельствуют о склонности тионного атома серы к вторичным взаимодействиям с атомом свинца в соединении 116. Спектр ЯМР 'Н продукта 116 содержит два мультиплета при 6 6.97 и 7.61 м.д. протонов фенильных заместителей у атома свинца (СУ,НЭ?РЬ.
Границы применимости реакций дифенилдихлорплюмбана 8 с хиральными дитиофосфонатами аммония могут быть расширены на примере дитиофосфонатов аммония, полученных из (5)-(-)-ментола, в ряду которых нами наработан образец аммониевой соли О-1 -(1 І?,25,5/?)-(-)-2-изо-пропил-5-(метилциклогексил)-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновой кислоты 1а по методу [124, 126]. Найдено, что образование бис[8-0-(17?,25,5/?)-(-)-2-шо-пропил-5-(метилциклогек-сил)-3,5-ди-/и/)глг-бутил-4-гидроксифенилдитиофосфонато]дифенилплюмбана 11а в виде кристаллического вещества происходит при нагревании смеси дитиофос-фоната аммония 1а с дифенилдихлорплюмбаном 8 при 80 °С в течение 2 ч в бензоле (реакция 2). Соединение 11а в спектре ЯМР 31Р-{'Н} в бензоле (рисунок
5) даёт уширенный сигнал в области низкого поля (5Р 96.0 м.д.) как и продукт 116 (5Р 94.9 м.д.).

(и*)
Рисунок 5. Спектр ЯМР 31Р-{'Н} бис[8-0-(1Л,25,5/?)-(-)-2-юо-пропил-5-(метил-циклогексил)-3,5-ди-те/;ети-бутил-4-гидроксифенилдитиофосфонато]дифенил-
плюмбана 11а в бензоле