Изучение структуры и свойств металлических никелевых центров в нанесенных катализаторах паровой конверсии углеводородов

• Автор: Камилов, Хусан Масудович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1983
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 221 c. : ил

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

I.X. Влияние нестехиометрии на свойства системы /П0,+ уУПО - УГгО*-х- УП°

1.2. Условия формирования и структура нанесенных окисных

никелевых катализаторов

1.2.1. /КО - силикат елевые катализаторы

1.2.2. JTiO - Os катализаторы

1.2.3. /КО - /%рО катализаторы

1.2.4. /КО - 2л0 катализаторы

1.2.5. /КО - TiO% катализаторы

1.2.6. Состояние ионов никеля в окисной форме в практически важных катализаторах конверсии
1.3. Формирование поверхностных структур элементарного никеля в нанесенных восстановленных катализаторах
1.3.1. /КО - Si02 катализаторы
1.3.2. Никель алюминиевые катализаторы
1.3.3. /КО - /0^0 катализаторы
1.3.4. fliO -2пО катализаторы
1.3.5. JKO - TiOz катализаторы
1.3.6. Формирование металлических никелевых центров в практически важных катализаторах конверсии
1.4. Структура никелевых центров в нанесенных металлических катализаторах
1.5. Механизм паровой конверсии углеводородов и его зависимость от структуры никелевых центров
Выводы
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Методика определения количества сверхстехиометрического кислорода
2.2. Методика съемки кривых термопрограммированного восстановления и определения степени восстановления
2.3. Методика съемки электронных спектров диффузионного отражения восстановленных форм катализаторов
2.4. Методика определения окислительной способности катализаторов
2.5. Методика изучения каталитической активности в процессе паровой конверсии гексана
2.6. Методики приготовления и изучения образцов
Глава 3. ИЗУЧЕНИЕ ПРИРОДЫ ОБРАЗОВАНИЯ НЕСТЕЖОМЕТРИЧЕСКИХ ОКИСЛОВ
3.1. Природа образования полупроводниковых окислов типа
с дырочной проводимостью
3.2. Изучение природы бесструктурного поглощения в электронных спектрах систем с окислами переходных металлов
Глава 4. ИЗУЧЕНИЕ ФОРМИРОВАНИЯ НИКЕЛЕВЫХ ЦЕНТРОВ В
ОКИСНОЙ ФОРМЕ В НАНЕСЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ
4.1. Структура /КО-2.п0 катализаторов
4.2. Структура /КО - Т:02 катализаторов
4.3. Изучение характера связи диспергированных окислов
с поверхностью носителей
4.4. Состояние никеля в катализаторах К-38 и 46-1
паровой конверсии жидких углеводородов
Г л а в а 5. ИЗУЧЕНИЕ ФОРМИРОВАНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ НИКЕЛЕВЫХ ЦЕНТРОВ НА ПОВЕРХНОСТИ НАНЕСЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ
5.1. Формирование металлических центров в /ViО
катализаторах

5.2. Изучение формирования металлических Со _ центров
в СоО _ силикагелевых катализаторах
5.3. Формирование металлических центров в УПО - Jf203 катализаторах
5.4. Формирование металлических центров в УКО - 2л О катализаторах
5.5. Формирование металлических центров в /ПО - CiOs катализаторах
5.6. Формирование металлических центров в практически важных ß"iO - катализаторах
Глава 6. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ И КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РАЗЛИЧНЫХ СТРУКТУР С МЕ-ТАЛЛИЧЕСКИМ НИКЕЛЕМ
6.1. Влияние структуры металлических центров на их спе-каемость в гидрогенизационных процессах
6.2. Реакционная способность металлических никелевых центров в стадии расщепления воды процесса паровой конверсии углеводородов
6.3. Взаимодействие никелевых центров с углеводородами
6.4. О стабильности работы никелевых катализаторов конверсии
6.5. Изучение процесса паровой конверсии углеводородов
на различных структурах с металлическим никелем
Выводы
Заключение
Литература
Приложение

5 мин. При этом степень восстановления окиси никеля не должна превышать 50%.
Родственный механизм принимается и в работе (172), авторы которой при исследовании процесса конверсии метана на никелевом катализаторе строят следующие стадии процесса на поверхности:
СИЧ + [0] = [Щ0] + н2
[сиго] — /У4] * со [ И2] = А/р + Г ] [НцО] + [ ] = [о] +
СО +[о] =С02 + [ ]
СИц + ьг0 =С0 + 3 ий СО "+ И 20 - СО2 + и2 Г ] - свободное место на поверхности, [0] ,[СНг0] , [Н2] - соответственно хемосорбированный атом кислорода, радикал -СИ20 и молекула 142 . В работах Бодрова, Апельбаума и Темкина (164) при объяснении кинетических закономерностей предполагается, что при 400-500°С конверсия метана водяным паром может протекать по следующему механизму, включающему как окислительно-восстановительную стадию, так и стадию образования метиленового радикала.
Н20 + 2 ^ 20 + Иг /г0) п®
сйц + 2 згг гснг + Иг 1 £
2СИг+20 ■=£: СО + Н2 + 22
СО +20 дГ С02 О
лгй) СНц + мго = со+знг /2) И20 +со -=со^й2
где 2 ,20 %2СН^ - соответственно свободное место на поверхности, хемосорбированный. атом кислорода и радикал СН% . Предполагается, что стадия 1,2 и 4 быстрые и по отношению к ним в реагирующей смеси устанавливается равновесие, в то время как стадия 3 является медленной и лимитирует скорость конверсии.