Политермическое исследование сольватационных процессов растворов I-I электролитов в бинарных смесях воды, тяжелой воды, метанола с формамидом и диметилформамидом

• Автор: Торопов, Владимир Вениаминович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 129 c. : ил

I, ВВЕДЕНИЕ
П. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Глава I. Структура и физико-химические свойства
индивидуальных жидкостей, б
Глава 2, Структурные особенности водных
растворов амидов,
Глава 3, Структурные особенности метанольных
растворов амидов,
Глава 4, Сольватация ионов и структура
растворителей,
Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава I, Характеристика применяемых веществ,
их очистка и анализ*
Глава 2, Методика эксперимента,
§ I, Методы исследования
§ 2, Электрохимический метод
исследования
§ 3, Термохимический метод,
Глава 3, Обработка экспериментальных данных.
§ I. Расчет стандартных ЭДС,
§ 2, Определение термодинамических
характеристик сольватации ионов,
§ 3, Определение стандартных значений
изменения энтальпий при растворении
электролитов в смесях ^ОСД^ОЭ-ДМФ
при бесконечном разбавлении,

§ 4. Анализ погрешностей экспериментальных и расчетных величин,
IV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
V. ИТОГИ РАБОТЫ
VI. ЛИТЕРАТУРА
УП. ПРИЛОЖЕНИЕ

I, ВВЕДЕНИЕ.
Сравнительное изучение термодинамических свойств неводных и водных растворов электролитов, а также термодинамики процессов ионной сольватации в многокомпонентных растворах является одним из важнейших направлений исследований в области современной химии растворов.
Актуальность исследования неводных растворов связана как с необходимостью разработки теории растворов, так и с созданием более эффективных способов производства различных веществ и материалов.
При этом важное значение имеют системы, содержащие простые амиды. Это обусловлено их использованием в качестве модельных соединений в биохимии и возможностью проследить в данной последовательности переход от растворителей с водородными связями без гидрофобных групп (формамид) к апротонным растворителям с двумя гидрофобными группами (диметилформамид), Вместе с тем изученность электролитных растворов в этих системах недостаточна.
Выбор в качестве объектов исследования галогенидов щелочных металлов связан с их достаточно хорошей изученностью в водных растворах и ряде других органических растворителей, что дает возможность для сопоставления и анализа.
При изучении неводных растворов весьма плодотворным оказывается применение термодинамического метода. Сочетание двух экспериментальных методов - электрохимического и термохимического для изучения одних и тех же систем служит гарантией достоверности полученных результатов и позволяет дать полную термодинамическую характеристику исследуемого раствора.
Исходя из вышеизложенного определились цели настоящей работы: - определить стандартные ЭДС цепей

случайной
6&шм = б'прчб + б"сист . + 6тч (27)
Случайную ошибку путем увеличения числа измерений можно сделать сколь угодно малой величиной бтч и ошибка эксперимента в основном определялась приборной ошибкой*
Определение абсолютной и относительной погрешности расчетных величин, как функций нескольких переменных производится по соотношениям [196] :
б'(у) =1 1тхГ1б(Х1) (28)
= (29)
I). Погрешность в определении ЭДС цепей (а) и (в).
Абсолютная приборная ошибка при определении ЭДС равна (э (Еэксп)ПрИ^ = МО'4 В, Систематическую ошибку, вызванную неточностью в приготовлении электролитного раствора можно оценить из соотношения
^эпп = Ь']0^(тГ±)=Ь"28£с)пг) + 2ВК/пт~ (30)
которое вытекает из уравнения Нериста и теории Дебая-Хюккеля для коэффициентов активности. Согласно уравнению (28)
б" (Е зкоп)оист = I“20 ш + 28 ^т) (21)
Для водного раствора К1а И при 298 К и гп =0,013259моль/кг растворителя 2 0 = 0,1183; А = 0,5052; 6'(т)= 6‘Ю”'7 моль/кг
растворителя*
Подставляя эти значения в уравнение (31) получаем

Суммарана ошибка в величине Едксп равна
(Г (Е ) т = 5,7*10 В эксп* сист* *
^ ^эксп.^сумм. ^ ^эксп.^приб, + ^^эксп.^сист. = 1*Ю"4 + 5,7.1с-5 ^ 2*10“4 (В)