Молекулярное и кристаллическое строение органических соединений Sb(V)

• Автор: Фукин, Георгий Константинович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 165 с. : ил.

П.2.2. Молекулярное и кристаллическое строение комплексов Кз^еКЦОг^Ь. ..Ь (К= РИ, Ме; Ь= 08Ме2, (ЖС5Н5, ТЧС5Н5, ОРРЬ3) и 11з(С2Н402)8Ь. Ь(Я= РЬ, С1,

СбР5; Ь= ОЖУНЬ, ОРРЬз)

П.2.3. Молекулярное и кристаллическое строение полиядерных комплексов РЬ80б8Ь4, (РЬ38ЬО)2 и (8Ь20МС5Н5)2-р2-8Ь20

Ш. Экспериментальная часть

Выводы
Литература
Приложение

Введение
Актуальность темы. В последние 20 лет наблюдается интенсивное развитие химии пяти- и шестикоординированных сурьмаорганических соединений. Это связано как с практической ценностью этих соединений, так и с интересными теоретическими проблемами, возникающими в этой области исследований. Органические производные 8Ь(У) находят применение как реагенты в органическом и элементоорганическом синтезе, экстрагенты и катализаторы различных химических реакций, а также проявляют биологическую активность. В теоретическом плане изучение особенностей молекулярного и кристаллического строения нейтральных органических производных 8Ь(У) представляет интерес с точки зрения изучения электроно-акцепторных свойств атомов 8Ь(У) (т.е. возможностей реализации дополнительной координации),
координационных полиэдров вокруг атомов БЬ(У) и поиска новых классов сурьмаорганических соединений.
Для получения данных о строении химических соединений широко используются физические методы анализа, среди которых наиболее информативным является рентгеноструктурный анализ (РСА), роль которого в результате возросшей доступности и оперативности значительно повысилась.
Строение нейтральных органических производных БЬ исследовано мало. По данным Кембриджского банка структурных данных (версия 1999 г.) на их долю приходится около 10 % структурно охарактеризованных соединений сурьмы (около 160 соединений), подавляющее большинство из которых являются галогенпроизводными комплексами.
Работа выполнена по плану научно-исследовательских работ Института металлоорганической химии РАН в рамках темы “Синтез и исследование свойств металлоорганических соединений”. Часть работы выполнена при финансовой

133.9(2)°, что значительно больше аналогичных значений углов для карбоксилатных групп (~120°).
Комплекс VIII ассоциирован в димеры посредством сильных водородных связей О...Н между кислородом метокси-группы и водородом метилового спирта. Расстояния О...Н в VIII составляют 1.43(9) А, что значительно меньше величины геометрического критерия существования водородной связи (2.10 А [48, 49]). Отметим, что расстояния 0-С(Ме) в молекуле метилового спирта составляют 1.421(6) А, что практически совпадает с аналогичным расстоянием для некоординированной молекулы (1.413 А
[13]).
Комплексы 1Х-Х1 представляют собой биядерные молекулы с тремя мостиками. Расстояния 8Ь-ц(0) в четырехчленных фрагментах ЗЬОБЬО для 1Х-Х1 являются выравненными и изменяются в интервале 1.975-2.074 А. Значения углов ОБЬО в 1Х-Х1 изменяются в интервале 75.7-76.3°, что несколько меньше, чем аналогичные углы в IV-VIII. Значения углов БЬОБЬ в 1Х-Х1 (99.7-106.8°) позволяют считать, что в связях БЬ-0 участвуют практически “чистые“ р-орбитали атомов О.
Расстояния 8Ь-0 с ацетатным (IX), трихлорацетатным (X) и метилсульфатным (XI) лигандами изменяются в интервале 2.044-2.174 А. Расстояния С-0 в ацетатном лиганде комплекса IX (1.261(9), 1.294(9) А) и трихлорацетатном лиганде комплекса X (1.246(15), 1.256(14) А) являются выравненными и практически совпадают со значениями среднестатистических делокализованных О(0)г связей (1.242-1.255 А). Отметим, что величина угла ООО в ацетатном лиганде комплекса IX составляет 124.2(7)°, что меньше, чем в трихлорацетатном лиганде комплекса X (129.4(4)°).
Комплексы XII и ХП1 являются полимерными представителями полиядерных соединений шестикоординированной 8Ь(У). В комплексе XII мостиковые связи 8Ь-р(Р) являются выравненными и составляют 2.369(14) и 2.382(12) А. Угол 8ЬР8Ь равен