Фазовые равновесия, кристаллическая структура и кислородная нестехиометрия сложных оксидов в системах La-Sr-Co-Me-O (Me = Fe, Ni)

• Автор: Аксёнова, Татьяна Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 143 с. : ил.

Список условных обозначений и принятых сокращений

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Фазовые равновесия в системах Ьа-вг-Ме-О (Ме=Ре, Со, №)

1.1.1. Система Ьа-Бг-Ге-О

1.1.2. Система Ьа-Бг-Со

1.1.3. Система Ьа-Бг-Ш-О

1.2. Фазовые равновесия в системах 8г-Ме-Ме’-0 (Ме, Ме’=Ре, Со, №)

1.2.1. Система Бг-Бе-Со

1.2.2. Система Бг-Со-М-О

1.3. Фазовые равновесия в системах Ьа-Со-Ме-0 (Ме=Ре, №)

1.3.1. Система Ьа-Со-Ее-О

1.3.2. Система Ьа-М-Со-О
1.4. Фазовые равновесия в системах Ьа-вг-Со-Ме-О (Ме=Ре, №)
1.4.1. Система Еа-Бг-Со-Ее
1.4.2. Система Еа-Бг-Со-М-О
1.5. Кислородная нестехиометрия и дефектная структура оксидов Ьа1.,8гхСоі.уМеуОз.(5(Ме=Ге, №)
1.6. Постановка задачи исследования
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДИКИ
2.1. Характеристика исходных материалов и приготовление образцов
2.2. Методика рентгеновских исследований
2.3. Методика нейтронографических исследований
2.4. Термогравиметрический анализ
2.5. Методика определения абсолютной нестехиометрии прямым восстановлением образца в токе водорода
3. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ В СИСТЕМАХ Ьа-Бг-Со-Ме-О (Ме=Ге, М)
3.1 Фазовые равновесия в системе Ьа-вг-Ке-О
3.2 Фазовые равновесия в системе вг-Со-Ре
3.3 Фазовые равновесия в системе Ьа-вг-Со-Ре
3.4 Фазовые равновесия в системе Ьа-вг-Со-М-О
4. КИСЛОРОДНАЯ НЕСТЕХИОМЕТРИЯ И ДЕФЕКТНАЯ СТРУКТУРА ОКСИДОВ Іа1.хБгхСо1.уМеуОі.5(Мг=Ее, Ш)
4.1 Кислородная нестехиометрия оксидов Ьаі.х8гхСоі.уМеуОз.,у (Ме=Ре, №)
4.2 Моделирование дефектной структуры сложных оксидов Ьаі.х8гхСоі.уМеуОз_(У(Ме=Ге, ГЧі)
4.3 Обработка результатов измерений кислородной нестехиометрии сложных оксидов Ьа1_х8гхСо1_уМеуОз_(у(Ме=Ре, N0 по модельным уравнениям
4.4 Расчет парциальных мольных величин растворения кислорода в кристаллической решетке сложных оксидов Ьа1.х8гхСо1.уМеуОз.£ (Ме=Ре, №)

ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

до установления равновесия между твердой и газовой фазами. Исследуемый интервал температур и давлений проходили несколько раз, подходя к точкам с низких и высоких температур и давлений кислорода.
Для создания необходимого Ро2 использовали смеси воздуха, аргона и чистого кислорода. Парциальное давление кислорода в смеси контролировали с помощью кислородного датчика, представляющего собой пробирку из твердого электролита (ггО2+0,15 У20з) с точностью Д(^(Р02),атм)<О,О5. Температуру в печи контролировали термопарой типа ПР6/30 и поддерживали постоянной с помощью регулятора ВРТ-3 с точностью ±0,5°С. Массу образца измеряли на аналитических весах марки АДВ-200М с точностью ±5х 10'4 г.
Перед проведением эксперимента зона печи была промерена и проградуирована по длине. В процессе эксперимента тигель с образцом находился в изотемпературной зоне печи в непосредственной близости от термопары и датчика Ро2. Для защиты от внешних потоков воздуха вокруг подвеса был сделан специальный экран. Для устранения конвекционных потоков внутри трубчатой печи свободный объем реактора заполняли вкладышем из пористого спеченного А1203.
Обратимые изменения массы образцов свидетельствовали о том, что обмен между твердой и газовой фазой происходит только по кислороду по реакции:
Ьа^ГгСоо^МеодОз.ао= Ьа].д-8глСоо;9Мео1|Оз^/ + (До/2)0?, (2.3)
где Д5=5,-5о, 5о - величина отклонения от стехиометрии по кислороду при начальных условиях Т° Ро2 а, Д5 - относительная кислородная нестехиометрия; 5,- -абсолютное значение отклонения от стехиометрического состава по кислороду при текущих Т/, Ро21.
Величина Д8=8Г80 связана с регистрируемыми изменениями массы образцов при переходе от начальных условий к текущим следующим соотношением:
Д5=8Г60=—(2.4) пг0 М0
где Ат - изменение массы образцов при переходе от начальных условий к текущим; т0 - масса образца при фиксированных параметрах Т°, Ро2 °, принятых за начало отсчета; М- молекулярная масса оксида Ьа^г^СоодМео^Оз-бо; Мо - атомная масса кислорода.