Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Гусельников, Степан Леонидович
02.00.08, 02.00.04
Кандидатская
2007
Москва
160 с.
Стоимость:
499 руб.
Введение (общая характеристика работы)
Глава 1. Образование силенов и гетеросиленов в реакции 2+2 циклореверсии: строение, реакционная способность, энергетика (литературный обзор)
1. Силены
1.1. 1,1-Диметилсилен
1.1.1 Генерирование в реакции 2+2 термоциклореверсии 1,1-диметил-1-силациклобутаиа
1.1.1.1. Кинетика
1.1.1.2. Термохимия
1.1.1.3. Спектроскопические и структурные исследования 1,1-^ диметилсилена
1.1.1.4. Аррениусовские параметры реакций присоединения к двойной 8і=С связи 1,1-диметилсилена
1.1.2. Генерирование в реакции 2+2 термоциклоревсрсии 1,1,3-триметил-1-силациклобутана и 1,1,2-триметил-1-силациклобутана
1.1.3. Генерирование в реакции 2+2 термоциклореверсии 3,3-диметил -3-силатиетана
1.1.4. Генерирование в реакции 2+2 фотоциклореверсии 1,1-диметил-1 -силациклобутана
1.2. Силен и 1-метилсилен
1.3. І-Метил-І-Я-силеньїи 1-арил-1-Я-силены
1.4. 1,1-Диарилсилены
1.5. 1,1-Бис(триметилсилил)-2-адамантилиденсилан и 1-трет-бутил-диметилсилил-1-триметилсилил-2-адамантилиденсилан
1.6. 1,1-Дихлорсилен
2. Дисилены
2.1. Тетракис(триметилсилил)дисилен
3. Гетеросилены
3.1. Т риметилсиланимин
3.2. 1,1-Диметил-2-изопропилсиланимин
3.3. 1,1-Диметил-2-трет-бутилсиланимин
3.4. 1,1-Диметил-2-фенилфосфасилен
3.5.1,1-Диметил-2-трет-бутилфосфасилен
Глава 2. Методы расчетов
Глава 3. Влияние гетероатомов на энергетику реакций 2+2 циклореверсии гетероциклобутанов
Глава 4. Влияние заместителей у атома элемента на энергию л-связи в силенах, их аналогах и изоэлектроиных фосфенах
4.1 Взаимосвязь энергий о- и л-связей в двоесвязанных гетеро-л-системахс энтальпиями реакций 2+2 циклореверсни
4.2 Барьеры вращения вокруг двойной связи элемент-углерод в замещенных силенах, алкенах, герменах и фосфенах
Глава 5. Влияние заместителей на геометрическое и электронное строение силенов, их аналогов и комплексов
5.1 Молекулярное строение и планарность силенов и их аналогов в группе
5.2 Электронное строение силенов, их более тяжёлых аналогов в 14 группе и изоэлектронных фосфенов
5.3 Влияние заместителей на энергию координационных и двойных связей в n-донорных и дитопных комплексах силенов
5.3.1 Комплексы силенов с аммиаком, триметиламином и тетрагидрофураном
5.3.2 Комплексы силенов с дитопными лигандами
Глава 6. Взаимосвязь между электронным строением и энергиями u-связей в силенах и гетеросиленах: H2Si=E (X = E14H:, Е15Н, Е16)
6.1 Энергии 71-связей Si=E в силенах и гетеросиленах
6.2 Квантово-топологический анализ по Бейдеру распределения электронной плотности в межъядерной области между кремнием и элементом в гетеросиленах и силанах
6.3 Анализ функции локализации электронов (ELF) в силенах и гетеросиленах
Глава 7. Механизм внутримолекулярных перегруппировок 1 -о-толил метилсилена в бензоаннелированные силациклоалкены
7.1 Теоретическое исследование перегруппировки 1-о-толил-1-метилсилена в 3,4-бензо-1,1 -диметил-1 -силациклобут-3 -ен
7.2 Теоретическое исследование перегруппировки 1-о-толил-1-метилсилена в силаинданы
Выводы
Список цитируемой литературы
Приложение
Приложение к главе 3
Для тиетана более высокое значение энергии напряжении получено на уровне 2 (19.0/20.3 ккал/моль), тогда как для 1,3-диоксетана и 1,3-дитиетана - на уровне 1 (36.0/34.5 и 16.6/14.3 ккал/моль, соответственно). В зависимости от характера X энергии напряжения цикла в гетероциклобутанах варьируются в пределах 14.3 - 34.5 ккал/моль (рис. 3.3).
Рисунок 3.3. Зависимость энергии напряжения цикла в гетероциклобутанах от X.
Для гетероциклобутанов 3.1 энергия напряжения практически не зависит от X, если это элемент второго периода, тогда как для гетероциклобутанов 3.2 она сильно растет при переходе от элементов 14 группы к элементам 15 группы. Элементы третьего периода ослабляют напряжение четырехчленных колец, что наиболее проявляется в случае 1,3-дифосфетана. Наиболее высокой энергией напряжения характеризуется 1,3-диоксетан, что, по-видимому, обусловлено структурой его ВЗМО (рис. 3.4), основной вклад в которую вносят орбитали иеподеленых пар кислорода. Их сильное обменное отталкивание вследствие того, что обе орбитали находятся в одинаковых фазах, и является причиной высокой напряженности 1,3-диоксетана.
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Иммобилизованные органокатализаторы: фосфорная кислота на основе БИНОЛа в реакциях нуклеофильного присоединения к иминам | Патрикеева, Людмила Сергеевна | 2013 |
Новые методы синтеза функциональных производных полиэдрических гидридов бора | Сиваев, Игорь Борисович | 2014 |
Синтез функциональных производных 7,8-дикарба-нидо-ундекаборатного аниона | Стогний, Марина Юрьевна | 2013 |