Трех- и четырехпалубные комплексы с мостиковым диборолильным лигандом 1,3-C3B2Me5

• Автор: Романов, Александр Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.08, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 180 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. КОМПЛЕКСЫ С ДИБОРОЛИЛЬНЫМ ЛИГАНДОМ (литературный обзор)

1.1 Методы синтеза дибороленового лиганда

1Л Л. Методы, основанные на реакциях термического замыкания или

сужения цикла

1Л.2. Методы, основанные на реакции окислительно-

восстановительного присоединения к алкинам

1.2. Полусэндвичевые комплексы с диборолильным лигандом

1.3 Сэндвичевые комплексы с диборолильным лигандом

1.3 Л. Получение сэндвичевых комплексов с диборолильным

лигандом
1.3.2 Химические свойства сэндвичевых комплексов
(С5Ме5)М(СзВ2К5) (М = Со или Яи)
1.4 Многопалубные комплексы с 2,3-дигидро-1,3-диборолильпым лигандом
1.4.1 Получение многопалубных комплексов на основе реакции замещения лигандов
1.4.2 Получение многопалубных комплексов на основе трехкомпонентных реакций
1.4.3 Получение многопалубных комплексов на основе реакции термолиза
2. ТРЕХ- И ЧЕТЫРЕХПАЛУБНЫЕ КОМПЛЕКСЫ С МОСТИКОВЫМ ДИБОРОЛИЛЬНЫМ ЛИГАНДОМ 1,3-С3В2Ме5 (обсуждение резльтатов)
2.1. Синтез анионного сэндвичевого комплекса [СрСо(С3В2Ме5)]~
2.2. Нейтральные трехпалубные комплексы ц-диборолильным лигандом

Синтез и структуры р-диборолильных нейтральных
трехпалубных комплексов
Электрохимическое поведение р-диборолильных нейтральных трехпалубных комплексов
Катионные р-диборолильные трехпалубные комплексы Синтез и структуры р-диборолильных катионных
трехпалубных комплексов
Электрохимическое поведение р-диборолильных катионных трехпалубных комплексов
Нейтральные и катионные четырехпалубные комплексы с р-диборолильным лигандом
Синтез и структуры р-диборолильных четырехпалубных комплексов
Электрохимическое поведение р-диборолильных катионных трехпалубных комплексов Галогенидные комплексы трехпалубного типа Синтез, структура и электрохимия трехпалубных комплексов СрСо(С3В2Ме5)М(сосі) (М = Ші и 1г)
Синтез галогенидных комплексов [СрСо(С3В2Ме5)МХ2]2 (М =
Юі и 1г) и их реакционная способность
Структуры аддуктов СрСо(С3В2Ме5)МХ2(Ь) (М = Ші и 1г)
Синтез и структуры катионных трис(галогенидных) комплексов [(р-Х)3М2(С3В2Ме5)2Со2Ср2]+ (М = ЯЬ и 1г)
Синтез и структуры дикатионных р-диборолильных
трехпалубных комплексов
Карборановые р-диборолильные трехпалубные комплексы Синтез и структуры карборановых р-диборолильных
трехпалубных комплексов
Электрохимическое поведение карборановых р-диборолильных
трехпалубных комплексов 2.8 Стабилизация а-карбениевого центра в комплексе [СрСо(1,3-СзВ2Ме5)Ки(С5Ме4СН2)]+ ВЫВОДЫ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
трехпалубном
Литературный обзор
Как уже отмечалось выше, реакция диборолена 1а с (С8Н14)2ре(СО)з приводит к моноядерному соединению 7а. При проведении аналогичной реакции с менее стерически затруднённым дибороленом 1Ь в качестве единственного продукта был выделен парамагнитный (42-электронный, 4 неспаренных электрона) четырёхпалубный комплекс 68Ь (24%; Схема 37).13 Авторы предполагают, что первоначально образующийся комплекс 7Ь взаимодействует с фрагментом Ре(СО)3 с образованием 31-электронного трёхпалубного комплекса 67Ь, который обменивает СО группы на диборолен 1Ь, что приводит к образованию комплекса 68Ь. Аналогичный комплекс 68а был получен с выходом 57% в результате реакции сэндвичсвого соединения 10а с Ре(СО)5 (мезитилен, 160°С/ 4 ч.).
(СО)з К Ре
67b 1b 68Ь
Схема
Значительный интерес представляет 16-электронный
бис(дибороленильный) комплекс платины 33а. Реакция этого соединения с комплексом (г|-С5Н5)Со(С2Р14)2 (2 эквивалента, петролейный эфир, 40-50 °С/1.5 ч.) приводит к образованию 30-электронного трёхпалубного комплекса 69а (14%). В случае реакции сэндвичевого соединения платины 33а с комплексом (г|-С5Н5)Ре(р-сос1) (2 экв., петролейный эфир, 60-65 °С/1.5 ч.) был получен диамагнитный 42-электронный FePtFe четырёхпалубный комплекс 70а (16%). Исключительное образование четырехпалубного соединения, по-

(C6H14)2Fe(COb
r-VB"r'
R" H 1b