Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Богданова, Мария Владимировна
02.00.08
Кандидатская
2006
Иркутск
117 с.
Стоимость:
499 руб.
ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ВТОРИЧНЫХ ФОСФИНОКСИДОВ И ФОСФИНСУЛЬФИДОВ С АЛКЕНАМИ И АЛКИНАМИ (Литературный обзор)
1.1. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинхалькогенидов к алкенам
1.1.1. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфиноксидов к алкенам
1.1.2. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинсульфидов к алкенам
1.2. Радикальное присоединение вторичных фосфинхалькогенидов к алкенам
1.2.1. Радикальное присоединение вторичных фосфиноксидов к алкенам
1.2.2. Радикальное присоединение вторичных фосфинсульфидов к алкенам
1.3. Присоединение вторичных фосфинхалькогенидов к алкинам
1.3.1. Реакции вторичных фосфиноксидов с алкинами
1.3.2. Присоединение вторичных фосфинсульфидов к алкинам
ГЛАВА 2. ПРИСОЕДИНЕНИЕ РЕДКИХ РН-КИСЛОТ К ФУНКЦИОНАЛЬНЫМ АЛКЕНАМ И АЛКИНАМ (Обсуждение результатов)
2.1. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинхалькогенидов к функциональным алкенам
2.1.1. Реакции винил- и дивинилсульфоксидов с вторичными фосфинхалькогенидами
Присоединение дифенилфосфиноксида к винилфенилсульфоксиду
Гидротиофосфорилирование винил- и дивинилсульфоксидов вторичными фосфинсульфидами
Реакции ненасыщенных сульфонов с бис(2-фенилэтил)фосфинсульфидом
Хемоселективное присоединение бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида к акролеину и его замещенным
Присоединение фосфина и вторичных фосфин-халькогенидов к алкенам в условиях радикального инициирования
Присоединение фосфина к винил сульфидам
Атом-экономное присоединение вторичных фосфинсульфидов к виниловым эфирам
Реакции вторичных фосфинхалькогенидов с винил сульфидами
Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинов и фосфинхалькогенидов к функциональным алкинам
Некаталитическое присоединение вторичных фосфинов к гидроксипентинонитрилу
Неожиданное двойное присоединение вторичных фосфинхалькогенидов к фенилпропинонитрилу
Реакция вторичных фосфинхалькогенидов с гидроксипен-тинонитрилом: присоединение и перегруппировка аддуктов
Генерирование карбанионов на основе вицинальных систем с атомами серы и фосфора разной валентности
Генерирование карбанионов в фрагменте Р(0)СН2СН28РЬ
Генерирование карбанионов в фрагменте Р(0)СН2СН28(0)
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
(Экспериментальная часть)
3.1. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинхалькогенидов к функциональным алкенам
3.1.1. Реакция дифенилфосфиноксида с фенилвинилсульфоксисидом
3.1.2. Реакции винил- и дивинилсульфоксидов с вторичными фосфин сульфидами
3.1.2.1. Синтез бис(2-органилэтил)[2-(органилсульфинил)этил]-фосфинсульфидов
3.1.2.2. Присоединение бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида к дивинилсульфоксиду
3.1.3. Реакции ненасыщенных сульфонов с бис(2-фенилэтил)-фосфинсульфидом
3.1.3.1. Гидротиофосфорилирование 3-тиолен-1,1-диоксида бис(2-фенилэтил)фосфинсульфидом
3.1.3.2. Присоединение бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида к дивинилсульфону
3.1.4. Реакция бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида с акролеином и его замещенными
3.2. Радикальное присоединение фосфина и фосфинсульфидов к функциональным алкенам
3.2.1. Синтез трис[2-(органилтио)этил]фосфиноксидов
3.2.2. Присоединение бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида к алкилвиниловым эфирам
3.2.3. Присоединение бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида к винилорганилсульфидам
3.3. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинов и фосфинхалькогенидов к функциональным алкинам
протекающей, вероятно, через электрофильный изомер, образующийся за счет прототропного сдвига двойной связи в дигидротиофеновом кольце [10].
Известно [60], что в аналогичных условиях бис(2-фенилэтил)фосфиноксид реагирует с 3-тиолен-1,1-диоксидом, образуя соответствующий третичный фосфиноксид с выходом 74%. Это свидетельствует о сравнимой реакционной способности данных фосфинхалькогенидов.
Гидротиофосфорилирование дивинилсульфона двумя молекулами бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида (5) в системе КОН - ТГФ при комнатной температуре в течение 1 ч приводит к образованию ди{2-[ди(2-фенилэтил)тиофосфорил]этил}сульфона (11) с выходом 85% (8).
При замене КОН на ПОН, с целью получения продукта моноприсоединения вторичного фосфинсульфида 5 к дифинилсульфону, образуется смесь восьми фосфорсодержащих соединений (данные ЯМР 31Р), среди которых, вероятно, присутствует и моноаддукт, о чем свидетельствуют данные спектра ЯМР ]Н этой смеси: наличие двух дублетов при Ч 6.20 (,1цис 9.8 Гц) и 6.43 м. д. итрШ,с 16.5 Гц) (2Н, =СН2), а также дублетов в области 6.57 м. д. (1Н, СН=). Выделить из реакционной смеси индивидуальные соединения не удалось.
Ранее на примере взаимодействия вторичных фосфиноксидов с дивинилсульфоном в системе КОН - диокеан также было показано [9], что диприсоединение является основным направлением реакции не только когда мольное соотношение вторичный фосфиноксид : диен составляло 2 : 1, но и при использовании эквивалентных количеств исходных реагентов. Причем в
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Разработка методов синтеза 1,2-бис(силил)-,-(гермил)- и силилгермилэтанов-прекурсоров для получения полимеров с диэлементоэтиленовыми звеньями | Паршкова, Людмила Алексеевна | 2015 |
Разработка высокоактивных каталических систем для реакции гомосочетания арилгалогенидов в синтезе анса-металлоценов | Асаченко, Андрей Федорович | 2008 |
Исследование диссоциативной ионизации производных дигидрофенарсазина и феноксарсина под действием электронного удара | Мусин, Рустэм Рашидович | 1998 |