Эффекты среды при образовании гидросульфат - иона и комплекса Ag (I) с 18-краун-6-эфиром в растворах

• Автор: Ковалёва, Мария Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 141 с. : ил.

Введение

1. Литературный обзор

1.1 Подходы к построению теории растворов

1.2 Стандартные состояния при изучении равновесий комплексообразования в растворах. Метод постоянной ионной среды
1.3 Отклонение от идеальности в смеси изомолярных растворов двух электролитов, правило Харнеда

1.4 Экстраполяция констант устойчивости к нулевой

ионной силе

1.5 Ассоциация сульфат-иона

1.6 Процессы пересольватации и комплексообразования в смешанных водно-органических растворителях

1.7 Краун-эфиры и их комплексы с ионами металлов

1.8 Физико-химические методы исследования комплексообразования

1.8.1 Метод потенциометрического анализа
1.8.2 Метод растворимости
2. Экспериментальная часть
2.1 Подготовка реактивов и анализ растворов для определения концентрации гидросульфат-иона
2.2 Метод исследования образования гидросульфат-иона в водносолевых растворах
2.3 Первичные экспериментальные данные по растворимости сульфата стронция
2.4 Реактивы и растворы, используемые для определения констант устойчивости комплексов Ag(I) с 18-краун-б-эфиром
2.5 Метод исследования устойчивости комплексов А§ (I) с 18-краун-6-эфиром
2.6 Первичные экспериментальные данные по определению констант устойчивости комплексов Ag (I) с 18-краун-6-эфиром

3. Математическая обработка и обсуждение результатов по образованию гидросульфат-иона в водно-солевых растворах и комплексообразованию Ag (I) с 18-краун-6-эфиром в смешанных водно-органических растворителях
3.1 Обработка экспериментальных данных образования гидросульфат - иона в водно-солевых растворах
3.2 Образование Н804" в смеси изомолярных растворов бромидов щелочных металлов (где М это 1л+, Иа", К+) и бромоводородной кислоты
3.3 Образование Н804’ в смеси изомолярных растворов нитратов щелочных металлов (где М это 1л+, №+, К+) и азотной кислоты
3.4 Образование гидросульфат - иона на фоне нитрата и бромида аммония
3.5 Вторичные эффекты среды при растворимости сульфата стронция в индивидуальных растворах солей и в смесях их изомолярных растворов
3.6 Обработка и обсуждение результатов по комплексообразованию и
(I) с 18-краун-6-эфиром в смешанных водно-органических
растворителях
Основные выводы по работе
Список литературы
Приложение А (дополнительно)

ВВЕДЕНИЕ
Накопление и обобщение знаний о реакциях комплексообразования в растворах является одной из задач современной химии. Прогнозирование форм существования различных веществ в растворе, умение управлять процессами образования и разрушения являются составляющей частью таких прикладных наук как электрохимия, гидрометаллургия, геохимия, аналитическая химия и т.д.
Несмотря на наличие огромного фактического материала по термодинамическим параметрам растворимости веществ в разных растворителях, включая смешанные, полученные знания носят лишь частный характер. Для выявления более общих закономерностей актуальны исследования, позволяющие интерпретировать полученные данные с учетом влияния состава и природы среды (первичные эффекты) и взаимодействия химических форм в растворах (вторичные эффекты).
Для накопления информации о влиянии эффектов среды и выработки корректных подходов к их разделению с процессами комплексообразования остается актуальным изучение простых систем. В частности, определенные перспективы мы связали с продолжением детального исследования протонирования 8042' в водно-солевых системах.
Несомненно, что большое влияние на процессы комплексообразования в растворе оказывает и природа растворителя. С этой точки зрения, весьма актуальными являются исследования процессов образования комплексов в различных смешанных водно-органических системах, что обусловлено, с одной стороны, все более расширяющимся на практике применением таких систем; с другой стороны, исследования образования комплексов с постепенно изменяющимся соотношением водного и неводного компонента позволит глубже понять роль процессов пересольватации.
Следует также отметить, что в настоящее время в литературе преобладает качественная интерпретация констант устойчивости, являющаяся «брутто-

^ г- А-л
(к ^'у'—-ф,т^даі‘Ви -)—о о—>.

циклагсксил-ХІ- дибензо - !4 - нра цн- А трегп-бутилбепяо- ]5-краш-
Хриун-Ц

Вибеюа -18- нраун-

М-КрауИ-
Г'М’"Т_

ч^-о О^

/ле/лрабеию-24-краун-
сс Уо
ди.ц,иклагексил- й -нррун-
три6рнэа-Ъ-краун~

дибензо- 26- нраун-
Рисунок 1.1- Структурные формулы и номенклатура типичных краун-эфиров
Характерным свойством краун - соединений является образование комплексов за счет неподеленных электронных пар О, N. 8. Эта способность у этих классов соединений заметно усилена из-за содержания значительного количества гетероатомов в цикле, специфичным является и то, что неподеденные электронные пары ориентируются внутри цикла. Вследствие