Монослои и тонкие пленки тиакаликс[4]аренов с иммобилизованным цитохромом C как биомиметрическая модель антиоксидантной активности

• Автор: Кочетков, Евгений Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 123 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Свойства каликс[п]аренов и тиакаликс[п]ареиов

1.1.1 Номенклатура и стереохимия тиакаликс[4]аренов

1.1.2 Синтез тиакаликс[4]аренов

1.1.3 Физико - химические и фармакологические свойства калике- и

тиакаликс[4]аренов

1.1.4 Комплексообразование и самоорганизация в объемной фазе

1.2 Общие закономерности формирования монослоев и тонких пленок
1.2.1 Фазовые состояния монослосв на водной поверхности
1.2.2 Растянутая и конденсированная фазы
1.2.3 Пленки, перенесенные на твердую подложку
1.2.4 Взаимодействие с твердой подложкой
1.3 Биомиметическое взаимодействие биологически активных веществ
с биомишенями
1.3.1 Биомиметические липидные системы как модель мембраны па
основе Ленгмюровских монослоев
1.3.2 Биомиметическая минерализация
1.3.3 Взаимодействия рецептор - субстрат в Ленгмюровских монослоях
каликс[4]аренов
1.3.4 Биомиметические модели железосодержащих протеинов и
ферментов
1.4 Ферментные биосенсоры
ГЛАВА II
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Исследуемые вещества
2.2 Методика получения монослоев Ленгмюра

2.2.1 Формирование монослоев и получение изотерм сжимаемости
2.2.2 Приготовление субфазы
2.3 Методика получения пленок на твердой подложке
2.3.1 Горизонтальный перенос монослоев по методике Ленгмюра-
Шеффера
2.3.2 Поливочный способ формирования тонких пленок
2.4 Измерение краевых углов смачивания
2.5 УФ-спектрофотометрические исследования
2.6 Атомно-силовая микроскопия
2.7 Люминесцентный анализ
2.8 Очистка реактивов и растворителей
ГЛАВА III
РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Физико - химические свойства монослоев и тонких пленок
производных тиакаликс[4]арена по водной подложке
3.1.1 Фазовые состояния Ленгмюровских мопослоев и пленок производных тиакаликс[4]арена на межфазной границе «вода- воздух»
3.1.2 Влияние природы водной подложки на характер межмолекулярного взаимодействия в монослоях изучаемых тиакаликс[4]аренов
3.2 Физико - химические закономерности иммобилизации цитохрома с
в монослои тиакаликс[4]арена на водной субфазе в присутствии биологически - активных веществ
3.2.1 Исследование иммобилизации цитохрома с в монослои
тиакаликс[4]арена над водой
3.2.2 Взаимодействие аскорбиновой кислоты и дигидрокверцитина с
цитохромом с, иммобилизованным в монослои тиакаликс[4]арена
3.3 Условия получения и свойства тонких пленок производных
тиакаликс[4]арена и тиакаликс[4]аренов с иммобилизованным су! с на твердых подложках

3.3.1 Исследование получения тонких пленок тиакаликс[4]арена на различных подложках переносом по методу Ленгмюра - Шеффера
3.3.2 Свойства пленок тиакаликс[4]арена с иммобилизованным цитохромом с
3.3.3 Исследование взаимодействия цитохрома с, иммобилизованного в монослой тиакаликс[4]арена с биологически - активными веществами
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
СПИСОК ПЕЧАТНЫХ ТРУДОВ
конформацию, с максимальной удельной поверхностью на единицу поверхности подложки.
Химическое воздействие, например, необратимая ковалентная прививка, приводит к образованию одной или нескольких ковалентных связей между функциональными группами материала пленки и поверхностью твердой подложки [44].
Различают три основных метода получения мономолекулярных покрытий: предварительное химическое модифицирование поверхности, приводящее к новым активным функциональным группам (силирование); ковалентная прививка к инертным материалам (декстраны, полисахариды, каликсарены); формирование самоорганизующихся нанослоев как матриц для ковалентной пришивки реагентов.
Методы формирования организованных нанослоев является наиболее перспективным направлением, так как являются наименее затратными. Так в работе [45] продемонстрирована возможность использования аминопроизводного ТКА (п = 4) в качестве компонента матрицы на поверхности Pt, к которому прививается глюкозооксидаза.
Традиционным методом является образование меркаптидов на поверхности золота [46 - 48] в процессе хемосорбции, а также различные комбинации этого приема с другими, например, с формированием SAMs на поверхности золота или подложках, покрытых наночастицами золота.
Хемосорбция происходит, вероятно, как окислительное присоединение меркапто - фрагмента S-H к золоту с последующим восстановительным элиминированием водорода: R-S-H + Au = R-S-Au + 0.5 Н2. Связь с золотом достаточно прочная, энергия гомолитического разрыва оценивается в 170 кДж'Моль'1, а термическое разрушение (десорбция) монослоев тиопроизводных на золоте происходит в области 200° С [49].