Комплексообразующие и экстракционные свойства 1,2-дизамещенных имидазолинов и некоторых ацилпроизводных полиэтиленполиаминов в отношении d-металлов

• Автор: Бондарева, Светлана Олеговна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 120 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 1,2дизамещенные имидазолины и их предшественники применение,

синтез, основность, гидролитическая устойчивость и идентификация

1.2 Комплексообразование 1металлов с азотсодержащими лигандами

1.3 Экстракция цветных металлов

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ ИМЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Синтез лигандов

2.2. Соли металлов и растворители, синтез комплексных соединений

2.3. Аппаратура и методы исследования

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ЛИГАНДОВ, ИХ СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
И ГИДРОЛИТИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ
3.1. Синтез, идентификация и спектральные характеристики лигандов
3.2. Гидролитическая устойчивость синтезированных лигандов
ГЛАВА 4. КОМПЛЕКСООБРАЗУТОЩАЯ СПОСОБНОСТЬ АЦИЛИРОВАППЫХ ПОЛИЭТИЛЕППОЛИАМИНОВ И 1,2ДИЗАМЕЩЕННЫХ ИМИДАЗОЛИНОВ ПО ОТНОШЕНИЮ К 1МЕТАЛЛАМ
4.1. Протонирование ацилированных полиэтиленполиаминов и
1,2дизамещенных имидазолинов
4.2. Комплексообразование хлоридов меди II, никеля П, кобальта II, цинка И и марганца II с ацилированными полиэтиленполиаминами
и 1,2дизамещенными имидазолинами в водном этаноле
4.2.1. рНметрическое титрование
4.2.2. Обсуждение ЭСП
4.2.3. Обсуждение ИК спектров
4.3. Анализ пасты для лужения и пайки меди на основе 1,2дизамещенных
имидазолинов
ГЛАВА 5. ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СВОЙСТВА 1,2ДИЗАМЕЩЕННЫХ
ИМИДАЗОЛИНОВ И БИСАЦИЛИРОВАННЫХ ПЭПА
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Автор работы выражает горячую признательность кандидату химических наук доценту Башкирского государственного университета Владимиру Васильевичу Лисицкому за помощь и консультации по синтезу 1,2дизамещснных имндазолинов и прочих лигандов. Автор благодарен бывшим и настоящим сотрудникам ИОХ УНЦ РАН Л. М. Халилову, Л. В. Спирихину, . Зеленовой, НЛ. Егуткину, Н. М. Шишлову, . Бодровой, Л. И. Уманскон, В. В. Потапову, С. Б. Денисовой, И. Г. Конкиной, Г. И. Никифоровой, Л. Б. Мавродиевой и Л. А. Споры хиной за научные консультации и помощь в работе. Замещенные имидазолины начали применять для получения катионоактивных и амфолитных ПАВ более лет назад. На сегодняшний день их производные используются в качестве ингибиторов коррозии в процессах добычи, транспорта и переработки нефти антиокислительных, противокоррозионных и бактерицидных присадки к маслам активной основы водорастворимых флюсов и паст для пайки. На основе замещенных имидазолинов созданы различные моющие препараты, антистатики при переработке полимерных материалов, диспергаторы для лакокрасочной промышленности, отвердители полимерных смол и ускорители вулканизации, а также текстильновспомогательные вещества многопланового назначения. Несмотря на несомненный интерес к самим соединениям, данные по их физикохимическим свойствам разрозненны и неупорядочены, фактически отсутствует оценка их комплексообразующей и экстракционной способности. Ещ меньше изучены свойства их предшественников ацилированных полиэтиленполиаминов АП. Исходя из этого, основное внимание в литературном обзоре было уделено идентификации указанных соединений и подходам к изучению их комплексообразующей и экстракционной способности. ДИ являются основой для получения катионоактивных и амфолитных ПАВ. Эти соединения обладают сравнительно высокой термостабильностью, моющей, эмульгирующей и смачивающей способностью, они, как правило, нетоксичны, биоразлагасмы и находят весьма обширную сферу применения рис. При синтезе имидазолинов в качестве побочных продуктов образуются значительные количества моно и бнеацилированных полиэтиленполиаминов БАП. По некоторым сведениям 15 эти соединения могут применяться в качестве мягчителей для тканей, антистатиков, добавок к реактивным топливам для предотвращения образования льда и компонентов в противопожарных составах и пеногасителях. С С 12 алкил С С Рис. Я, ОН, ЫН2, ИНСНзСНгЫНз Я2 алкил. Конденсация кислоты с избытком ПЭПА осуществляется в течение длительного времени от до часов. Повышенное давление позволяет вести процесс при температуре 00 С, а пониженное при 00 С. Однако повышение температуры до 0 С уже нежелательно наряду с образованием ДИ идет их термическая деструкция и полимеризация побочных продуктов реакции 8, 9. Упрощению процесса и увеличению выхода целевого продукта способствует проведение процесса конденсации в среде инертного газа 7. На выход конечного продукта ДИ благотворно влияет избыточное содержание полиамина в реакционной смеси 8, . Обычно мольное соотношение амин кислота составляет 1. М.5 1. При синтезе ДИ используют также различные катализаторы хлористый алюминий, оксид алюминия, треххлористый фосфор, ортофосфорная кислота, что позволяет существенно увеличить выход продукта и снизить время реакции 1,6, 7. Однако в этом случае возникают определенные трудности при выделении нмидазолинов из реакционной массы. Для интенсификации процесса предложено проводить синтез в растворителях высшие спирты, ароматические углеводороды и др. Низкотемпературный каталитический метод получения нмидазолинов заключается в конденсации карбоновых кислот с ПЭПА в присутствии катионообменной смолы КУ2 в ароматических раствори гелях бензол, толуол, ксилол при температуре 0 С в течение 68 часов , . Несмотря на значительное количество публикаций, состав образующихся продуктов и влияние условий синтеза на выход продуктов изучены недостаточно. Это, по видимому, связано с образованием большого количества близких по составу продуктов и многостадийностыо процесса. ИСООН аммонийная соль 00 с. ЧМНтгР МНчСК
Н
схема 1.