Металлокомплексы арил(гетарил)азометинов с азотхалькогенным лигандным окружением - модели активных центров негемовых металлопротеинов

• Автор: Ураев, Али Исхакович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 391 с. : 46 ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. МЕДЬ-, ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИЕ БЕЛКИ И КОМПЛЕКСЫ, МОДЕЛИРУЮЩИЕ ИХ АКТИВНЫЕ ЦЕНТРЫ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1.1. Строение медьсодержащих белков

1.1.2. Электронные спектры поглощения активного центра Т1 белков

1.1.3. ЭПР-спектры медьсодержащих белков

1.2.1. Основные типы моделей и их строение

1.2.2. Электронные спектры поглощения (ЭСП) модельных комплексов

1.2.3. ЭПР-спектры модельных систем

1.3. Железосодержащий металлопротеин нитрилгидратаза и простые синтетические аналоги активного центра нитрилгидратазы
1.3.1. Металлопротеин нитрилгидратаза
1.3.2. Простые синтетические модели железосодержащей нитрилгидратазы
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Аминометиленовые производные 1,3-замещенных пиразол-5-она (тиона, селенона) и металлохелаты меди (2+), никеля (2+), цинка (2+) и кадмия (2+) на их основе
2.1.1. Аминометиленовые производные 1,3-замещенных пиразол-5-она (тиона, селенона)
2.1.2. Металлохелаты меди (2+), никеля (2+), цинка (2+) и кадмия (2+) на основе енаминов 1,3-замещенных пиразол-5-она (тиона, селенона)
2.2 Азопроизводные 1,3-замещенных пиразол-5-она(тиона, амино) и комплексы меди (2+), никеля (2+), цинка (2+) и кадмия(2+) на их основе
2.2.1. Азосоединения на основе 1,3-замещенных пиразол-5-она (тиона, амино)136

2.2.2. Металлохелаты меди (2+), никеля (2+), цинка (2+) и кадмия (2+) на основе азопроизводных 1,3-замещенных пиразол-5-она (тиона, амино)
2.3. Р-Аминовинилкетоны (тионы, имины) и комплексы, никеля(2+), меди(2+) на их основе
2.3.1. Синтез р-аминовинилтионов
2.3.2. Синтез р-аминовинилкетонов
2.3.3. Комплексы меди (2+) и никеля (2+) на основе Р-
аминовинилкетонов(тионов)
2.4. Р-Аминовинилимины замещенных малондиальдегидов и комплексы меди на их основе
2.4.1. р-Аминовинилимины замещенных малондиальдегидов
2.4.2. Комплексы меди на основе аминовинилиминов
2.5. Тридентатные енамины 1,3-замещенных пиразол-5-она (тиона) и биядерные металлохелаты меди (2+) на их основе
2.5.1. Тридентатные аминометиленовые производные 1,3-замещенных пиразол -5-она (тиона)
2.5.2. Биядерные металлохелаты меди на основе енаминов пиразол-5-она(тиона) и азометина тозильного альдегида
2.5.3. Азометин тозильного альдегида и биядерный комплекс меди (2+) на его основе
2.6. Комплексы железа (3+) на основе енаминов и азопроизводных пиразол-5-она, тиона, селенона
2.7. Физико-химические методы исследования
ГЛАВА 3. СТРОЕНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМИНОМЕТИЛЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛ - 5-ОНА(ТИОНА, СЕЛЕНОНА), АЗОАНАЛОГОВ И КОМПЛЕКСОВ МЕДИ, НИКЕЛЯ, ЦИНКА, КАДМИЯ НА ИХ ОСНОВЕ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)

3.1. Строение и свойства аминометиленовых производных пиразол - 5-она (тиона, селенона) и комплексов на их основе
3.1.1. Спектральные свойства комплексов меди на основе аминометиленовых производных пиразол - 5- тиона(она, селенона)
3.2. Строение и физико-химические свойства азопроизводных пиразол - 5-она (тиона) и комплексов меди на их основе
3.3. Строение и свойства Р-аминовинилтионов(кетонов) и их комплексов
3.4. Строение и свойства комплексов меди на основе р-аминовинилиминов325
3.5. Строение и свойства биядерных комплексов меди на основе
аминометиленовых производных пиразол-5-она(тиона)
3.6. Строение и свойства металлохелатов железа (3+) на основе енаминов и азопроизводных пиразола
ВЫВОДЫ:
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Наиболее интенсивно и плодотворно исследовались в качестве синтетических моделей активного центра Т1 металлохелаты меди (2+) на основе тиол(тион)содержащих органических соединений [33, 100, 134, 161-164].
Несмотря на обозначенные выше проблемы, связанные с ред-окс процессами, в литературе описаны бис-хелаты двухвалентной меди с 14282-лигандным окружением на основе 8-меркаптохинолина (11), органических тиопроизводных гидразина (12, 13), Р-аминовинилтионов (14) и других лигандных систем с 14,Б-донорными центрами (15-19) [33, 98, 100, 134, 162, 165-183].

,АА"/2
я' =Н, АІк, вАІк; Л2=Н, АІк

Л =Н, А1к, Аг, N5 Л" =А1к, Аг, Неї; Л3=14Л, вАІк

ЛІ л3

Ы—N N
// / \_и*

Лі=Л4=МЛ2, Неї Л2, Л3=Н, АІк, Неї

У=(-СН2-)п (а); Аг (Ь)
14а,Ь [162, 184]
,ы=

15 [177]

16 [178]

K=NAlk2, Не!
17 [179]
-в 5-
п=2(а), 3(Ъ), 4(с), 5(4)
18а-(1 [180-182]

/=А Л4=

19 [185, 186]