Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Ариловые эфиры альфа, бета-непредельных кислот трехвалентного фосфора в реакциях 1, 3-диполярного циклоприсоединения

  • Автор:

    Паневин, Александр Семенович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1984

  • Место защиты:

    Ленинград

  • Количество страниц:

    158 c. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Часть I. СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ Р(Ш)
С ЭЛЕКТРОФШ1ЫМЖ РШЕШШ (ШГЕРАТУРВЫЙ ОБЗОР)
1.1. Методы получения ариловых эфиров кислот Р(Ш)
1.1.1. Получение ариловых эфиров кислот Р(Ш) из галогенопроизводных Р(Ш)
1.1.1.1. Получение производных фосфористой кислоты взаимодействием фенолов с трехлористым фосфором
1.1.1.2. Синтез диарилфосфонитов
1.1. 1.3. Синт ез арилфосфинитов
1.1.2. Переэтерификация соединений Р(Ш)
1.1.3. Фенолиз амидов и амидоэфиров кислот Р(Ш)
1.2. Взаимодействие ариловых эфиров кислот Р(Ш) с галогея-оодержащиш электрофильными реагентами
1.2.1. Реакции ариловых эфиров кислот Р(Ш) о галоидными алкилами
1.2.2. Реакции ариловых эфиров кислот Р(Ш) о четыреххлористым углеродом
1.2.3. Реакции ариловых эфиров кислот Р(Ш) с галоидан-гидридами карбоновых кислот
1.3. Взаимодействие ариловых эфиров кислот Р(Ш) с ненасыщенными электрофильными реагентами
1.3.1. Реакции ариловых эфиров кислот Р(Ш) с 1,3-гомо-
. и гетеро дненовыми системами
эфиров
1.3.2. Реакции ариловых кислот Р(Ш) с сопряженными яитроалкенами
1.4. Взаимодействие ариловых эфиров кислот Р(Ш) с органическими азидами

Часть 2. АРИЛОВЫЕ ЭФИРЫ оС,уз -НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КИСЛОТ Р(Ш) В
реакциях 1,3-дшолярного щшпшсоединешя
(ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)
2.1. Взаимодействие диарилизоцианатофосфитов с щтршшминами
2.2. Взаимодействие диаршшзоцианатофосфитов с соединениями, содержащими активированные кратные связи
2.3. Взаимодействие диариловых эфиров 2-фенилэтинилфосфонис-той кислоты с нятрилиминами
2.4. Взаимодействие диариловых зефиров -алкенилфосфонис-тых кислот с нитрилиминами
2.4.1. Реакции ди-п-трет.-бутилфенилового эфира 2-фенил-этенилфосфонистой кислоты с нитрилиминами
2.4.2. Реакции диариловых эфиров 1-фенилэтенилфосфонис-той кислоты с нитрилиминами
Часть 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез и характеристика исходных соединений
3.2. Реакции диарилизоцианатофосфитов с нитрилиминами
3.3. Реакции диарилизоцианатофосфитов с соединениями, содержащими активированные кратные связи
3.4. Реакции диарил-2-фенилэтинилфосфонитов с нитршшмина-

3.5. Реакции ди- к,-трет.-бутилфенил-2-фенилэтенилфосфошиов
с нитрилиминами
3.6. Реакции диарил-1-фенилэтенилфосфонитов с нитрилиминами
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Широкое распространение гетероциклических соединений в природе, их важная роль в биологических процессах и в промышленности красителей и лекарственных веществ обусловливают необходимость дальнейшего изучения этого ряда соединений. Среди методов их синтеза особое место занимают реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, позволяющие получать разнообразные гетероциклические производные, синтез которых иными путями сложен или невозможен. Однако препаративные возможности этого метода ограничены кругом известных I,3-диполярных систем и диполярофилов.
В 1972 г. В.Н. Чистоклетовым, A.A. Петровым и сотр. (ЛТИ им. Ленсовета) был найден новый тип I,3-диполярных реагентов -oc,j0 -непредельные производные трехвалентного фосфора [Р (Ш)], которые в реакциях с различными дилолярофилами образуют фосфорсодержащие гетероциклические соединения [I]
В настоящее время изучены реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с участием таких cctß -непредельных соединений Р (Ш), как фосфины, фосфиниты, тетраалкилдиамидо- и диалкилфосфониты, в том числе изоцианато-, изотиоцианато- и метиленамидопроизвод-ные Р (Ш). Все исследованные реакции c£,ß -непредельных соединений Р (Ш) с нитриламинами (В.Н. Чистоклетов, A.A. Петров) и соединениями, содержащими активированные С=С , c=N и С=0 связи (Р.И. Тарасова, И.В. Коновалова, А.Н. Пудовик) протекают с участием атома фосфора [I, 2]. При этом реакционная способность фосфор(Ш)илированных 1,3-диполей возрастает с увеличением электронодонорного характера заместителей у атома фосфора. Строение образующихся продуктов зависит от природы непредель-

2.1. Взаимодействие диарижзоцианатофосфитов с нитрилиминами
Среди о( -непредельных соединений Р (Ш) заметное место занимают изоцианаты кислот Р (Ш), гетерократные аналоги этиленовых и ацетиленовых производных Р (I), благодаря их.относительной доступности и высокой химической активности.
Как известно, изоцианат дифенилфосфинистой кислоты вступает в реакцию 1,3-диполярного циклолрисоединения в качестве диполя с классическими 1,3-диполярными системами - нитрилиминами по схеме "смешанной" димеризации [3 + 3] с образованием шестичленных гетероциклических соединений [129]. Высказано предположение [129, 131] , что на первой стадии взаимодействия дифенилизоцианатофосфинита с нитрилиминами в результате нуклеофильной атаки атомом фосфора углеродного атома нитрил-имина образуются интермедиаты биполярного типа. Аналогичные биполярные ионы образуются в реакциях нитрилиминов с соединениями Р (Ш), не содержащими непредельной группировки [132]. На заключительной стадии биполярный ион претерпевает циклизацию с образованием циклических фосфоранов,стабилизированных сопряжением с карбонильной группой.
Нами найдено, что введение к атому фосфора изоцианатофос-фитов электроноакцепторных ароксигрупп не меняет, по сравнению с дифенилизоцианатофосфинитом, направления их реакции с нитрилиминами. 1,3-Диполярное циклоп рис о един ение диарилизо-цианатофосфитов к С-арил-, С-ацетил- и С-этоксикарбонил- N -арилнитрилиминам протекает по схеме [3 + 3] с образованием в качестве конечных продуктов 4,4-диарокси-1-арил-3-арил-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.148, запросов: 962