Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Кинетическое разделение рацемических аминов при ацилировании хлорангидридами хиральных 2-арилалкановых кислот
  • Автор:

    Чулаков, Евгений Николаевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Екатеринбург

  • Количество страниц:

    153 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Г ЛАВА 1. (5)-Напроксен и его производные как хиральные реагенты
(Аналитический обзор литературы)
1Л. Строение и свойства напроксена
1.2. Использование (5)-напроксена и его производных в качестве хиральных реагентов
1.2.1. Синтез производных напроксена
1.2.2. (5)-Напроксен и его производные как хиральные разделяющие
агенты
1.2.2.1. Использование энантиомеров напроксена для разделения рацемических аминов и спиртов
А. Солеобразование
Б. Ацилирование
1.2.2.2. Хлорангидрид (5)-напроксена как хиральный разделяющий агент
в кинетическом разделении рацемических аминов и спиртов
1.2.3. (5)-Напроксен и его производные как хиральные
дериватизирующие агенты
1.2.3.1. Определение оптической чистоты биологически активных соединений
1.2.3.2. Количественное определение фосфолипидов в биологических образцах с помощью (5)-напроксена
1.2.3.3. Изучение процесса рацемизации в синтезе дипептидов
1.2.4. Использование (^-напроксена и его производных для отнесения абсолютной конфигурации оптически активных соединений
1.2.5. Использование (5)-напроксена в ЯМР спектроскопии в качестве хирального шифт-реагента
1.3. Возможность рацемизации в реакциях ацилирования (5)-напроксеном
и его производными

1.4. Производные (А)-напроксена в качестве катализаторов
асимметрических превращений
ГЛАВА 2. Синтез исходных соединений, ацилирующих агентов и
продуктов кинетического разделения
2.1. Синтез хлорангидридов
2.2. Получение амидов - продуктов кинетического разделения
ГЛАВА 3. Кинетическое разделение рацемических аминов
хлорангидридами 2-арилалкановых кислот
3.1. Кинетическое разделение рацемических гетероциклических аминов хлорангидридами рацемических кислот
3.1.1. Кинетическое разделение рацемических аминов с
конденсированной ароматической системой
3.1.2. Кинетическое разделение А-(вшо/?-бутил)анилина и 2-метил-пиперидина хлорангидридами напроксена и ибупрофена
3.2. Кинетическое разделение рацемических аминов хлорангидридами (А)-кислот
3.2.1. Кинетическое разделение 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2/7-[1,4]бензоксазина хлорангидридами (А)-напроксена, (А)-ибупрофсна и (А)-2-фенилпропионовой кислоты
3.2.2. Исследование влияния атомов фтора в структуре амина на селективность ацилирования
3.2.3. Кинетическое разделение 3-трет-бутил-3,4-дигидро-2Я-[1,4]бенз-оксазина хлорангидридом (А)-напроксена
3.2.4. Кинетическое разделение рацемического олл-цис-А-трет-бутокси-карбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина
ГЛАВА 4. Исследование механизма ацилирования гетероциклических аминов хлорангидридами 2-арилпропионовых кислот
4.1. Изучение кинетики ацилирования энантиомеров 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2Я-[1,4]бензоксазина хлорангидридом (А)-напроксена

4.2. Квантово-химические расчёты взаимодействия 3,4-дигидро-7,8-дифтор-3-метил-2А-[1,4]бензоксазина с хлорангидридами
арилпропионовых кислот
ГЛАВА 5. Препаративные методы получения энантиомеров
гетероциклических аминов на основе кинетического разделения
ГЛАВА 6. Экспериментальная часть
6.1. Синтез хлорангидридов хиральных кислот
6.2. Синтез хлорангидридов A-защищённых (5)-аминокислот
6.3. Синтез амидов 2-арилалкановых кислот
6.3.1 Синтез индивидуального (5,А)-амида
6.3.2 Синтез амида 20 (смеси диастереомеров)
6.3.3 Синтез индивидуальных (З^-амидов 21-24, 29-36 и
6.3.4 Синтез амидов 21-25 и 29-36 (смеси диастереомеров)
6.3.5 Синтез (б^-амидов 25-28, 37-44 и смеси диастереомеров
6.3.6 Синтез амидов 45-48 (смеси диастереомеров)
6.3.7 Синтез амидов 49 (смеси диастереомеров)
6.3.8 Синтез амидов 55-59 (смеси диастереомеров)
6.4. Кинетическое разделение
6.4.1. Кинетическое разделение рацемических аминов 1-6 хлорангидридами рацемических кислот
6.4.2. Кинетическое разделение рацемических аминов 1, 2, 7 и 8 хлорангидридами (5)-кислот 9,10 и
6.4.3. Кинетическое разделение рацемического олл-цис-4-трет-бутоксп-карбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина
6.4.4. Получение энантиообогащённого олл-цис-4-трет-бутоксм-карбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина
6.4.5. Препаративное ВЭЖХ разделение энантиомеров олл-цис-4-mpem-бутоксикарбонил-2-метоксикарбонил-5-(4-бромфенил)пирролидина

ОН О он
он I 11 н 7 ОН ОН
МаДф.СООЕ, ^..»СООМ, сЛ)^ рьЛ^СООЕ, .С00„
94а 94Ь 94с 944 94е
Дериватизацию хлорангидридом (5)-напроксена применяли для
определения содержания (+)- и (-)-ментола (95) в листьях мяты [118]. Для экстракции ментола 95 из листьев применяли толуол. В полученный экстракт добавляли избыток хлорангидрида (.Ь’)-2, затем избыточный хлорангидрид нейтрализовывали диэтиламином. К аликвоте полученной смеси добавляли раствор а-нафтилкапроната (внутренний стандарт) в метаноле. Смесь анализировали методом обращенно-фазовой ВЭЖХ.

Г.Ч-

(+)- или (-)-
Оптическую чистоту спирта 98, полученного в результате асимметрического восстановления кетона 97, определяли методом 'Н ЯМР спектроскопии после дериватизации (5)-напроксеном [119]. Спирт 98 (ее 96%) был использован в синтезе соединения 99, обладающего противомикробной активностью.
он он
TMS ^1 TMS
OTBS 98 ее 96%
Содержание в сыворотке крови энантиомеров вигабатрина (100), применяемого в качестве противосудорожного средства, определяли методом обращенно-фазовой ВЭЖХ после дериватизации хлорангидридом (S)-2 [120].
Ме ^ н
СН2 _ _ I С| ^ ^ ^.N^,^/COOH

ГІ гг
kJ kJ

H2N СООН 0 Ме0 сн
100 (S)-2

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.085, запросов: 962