Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез азотсодержащих гетероциклических соединений методом ароматического нуклеофильного замещения водорода
  • Автор:

    Ганжа, Валентин Владимирович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2003

  • Место защиты:

    Ярославль

  • Количество страниц:

    127 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Нуклеофильное замещение водорода в
ароматических системах
1.2. 2,1-Бензизоксазолы (антранилы)
1.2.1. Способы получения 2,1-бензизоксазолов
1.2.2. Реакционная способность антранилов
1.2.3. Трансформации 2,1-бензизоксазолов
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез З-арил-2,1 -бензизоксазолов
2.1.1. Строение и чистота З-арил-2,1-бензизоксазолов
2.2. Особенности взаимодействия «а/адг-замещенных
нитроаренов с арилацетонитрилами
2.2.1. Взаимодействие иоря-замещенных нитроаренов с 60 2-метоксифенилацето нитрилом
2.2.2. Синтез 3-(2-алкоксифенил)антранилов
2.2.3. Трансформации антранилов в акридиноны
2.2.4. Поведение 5-Я-3-арил-2,1-бензизоксазолов при
электрофильном замещении
2.2.5. Поведение антранилов при электронном ударе
2.2.6. Формирование минорных продуктов ряда
дибензоксазепинкарбонитрила
2.2.7. Образование бензойных кислот и других
побочных продуктов в реакциях нуклеофильного замещения водорода СН-кислотами
2.3. Изучение структурных аналогов ключевого
интермедиата

2.3.1. Взаимодействие нитрозобензола с
арилацетонитрилами
2.3.2. Синтез фенилцианометилен пара-хиион
монооксимов реакцией SNAгн
2.4. Общая концепция взаимодействия пара-
замещенных нитроаренов с арилацетонитрилами
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Исходные продукты 91.
3.2. Методики проведения реакций
3.3. Методики анализов
3.4 Идентификация полученных соединений
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность проблемы. Современные отрасли промышленности и науки нуждаются в развитой базе полифункциональных ароматических и гетероароматических соединений. Использование реакций нуклеофильного замещения водорода позволяет не только вводить новые группы в
ароматическое или гетероароматическое ядро, но и создавать новые гетероциклические фрагменты, обеспечивающие синтезированным соединениям уникальные свойства. Особое внимание в последнее время уделяется гетероциклам, содержащим несколько различных гетероатомов. К подобным системам относятся 2,1-бензизоксазолы, или антранилы, применяемые в качестве многоплановых синтонов [1-4], полупродуктов для красителей и полимерных материалов, а также биологически активных веществ широкого спектра действия [5-7]. Это делает актуальным исследование закономерностей реакции получения З-арил-2,1 -бензизоксазолов методом ароматического нуклеофильного замещения водорода (а именно влияние структуры реагента, поскольку влияние
структуры нитросубстрата и кинетические закономерности взаимодействия 4-нитрохлорбензола с фенилацетонитрилом были исследованы ранее [8]), и изучение реакционной способности антранилов, в частности их трансформаций в другие гетероциклические системы.
Наравне с изучением кинетических закономерностей, одним из классических методов выяснения пути сложных, многостадийных взаимодействий является выделение в индивидуальном состоянии и установление строения минорных продуктов [9]. Данные вещества свидетельствуют о наличии в реакционной системе ключевых
интермедиатов, от которых берут начало побочные процессы.
Систематический сравнительный анализ минорных продуктов (классификация, установление изменений соотношения основной/минорный

Взаимодействием 3-арил-2,1-бензизоксазолов с реагентом Лавессона -(2,4-бис(4-метоксифенил)-2,4-дитиоксо-1,3,2,4-дитиадифосфетан) получают с высокими и умеренными выходами дибензо[Ь,^[1,5]диазоцины [156]:

где Аг = С6Н5; С6Н40Ме-4; Н, Ме; 1Г= С1, Вг Взаимодействие антра[1,9-сс!;5,10-с’с1’]бисизоксазола с первичными и вторичными аминами протекает с расщеплением одного из изоксазольных циклов и аминированием ароматического ядра [157]:
О N О---N О---N
Взаимодействием с различными сульфоксидами, трифенилфофином, алифатическими или ароматическими фосфидами получены антрахиноны, содержащие сульфамидную, трифенилфосфоазо,
диалкил(арил)фосфоамидные группы [158]. 2,1-Бензизоксазолы расщепляются сходно [159]. Так, при воздействии с трифенилфосфином антранилы превращаются в иминофосфораны:

R..xx° —
где R, R’, R”= H, H, H; H, H, CI; Me, H, H; Me, N02, H; Ph, Br, H.
Интересно, что продукт реакции стабилен, несмотря на наличие в ортоположении друг к другу реакционных центров для взаимодействий типа Виттига. Вкупе со спектральными данными это говорит о существовании резонансно стабилизированного хелатного цикла.
Антранилы кватернизуются при действии диалкилсульфатов, бензилгалогенидов с образованием солей, которые легко подвергаются раскрытию цикла. При этом образуются смеси алкилированных о-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.095, запросов: 962