Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Одноэлектронный перенос в нуклеофильных реакциях восстановления, замещения и присоединения азолов

  • Автор:

    Вакульская, Тамара Ильинична

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2004

  • Место защиты:

    Иркутск

  • Количество страниц:

    285 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОННЫЙ ПЕРЕНОС ПРИ
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОМ ВОССТАНОВЛЕНИИ
АЗОЛОВ В АПРОТОННЫХ СРЕДАХ
1.1. Электрохимическое восстановление азолов и
14-винилазолов в апротонных средах
1.2 Нитроазолы в окислительно-восстановительных
реакциях
1.2.1. Электрохимическое восстановление нитроимидазолов в
апротонной среде
1.2.2. Нитробензимидазолы
1.2.2.1. Полярография и ЭПР 5(6)-нитробензимидазола и его
2-замещенных
1.2.2.2. Зависимость параметров спектров ЭПР дианион-радикалов 2-замещенных 5(6)-нитробензимидазолов
от эффектов заместителей
1.2.2.3. Влияние кислотно-основных свойств 2-замещенных
5(6)-нитробензимидазолов на полярографические параметры
1.2.2.4. Механизм электрохимического восстановления
незамещенных по атому азота нитроазолов
1.2.3. Электрохимическое восстановление нитропиразолов
1.2.3.1. Механизм электрохимического восстановления
И-незамещенных нитропиразолов

1.2.З.2.
1.2.З.З.
1.2
1.2
1.2
.3.1.
.3.2.
1.2.4.1.
1.2.4.1.1.
1.2
1.2
1.2.4.:

.1.2.
.2.
Механизм 1-алкилнитропиразс л-Механизм электрох! с И-нитропиразолов Ц-Нитропиразол 1,4-Динитропиразог Электрохимическое нитро-1,2,4-триазол! ЭПР и полярографиз 5 (3 )-замещенных Незамещенные по а 3 (5)-нитро-1,2,4-три 1 -Метил-3,5-динитр Анион-радикалы из И-метил-С-нитро-1 3 (5)-Нитро-1,2,4-тр: Заключение
электрох [мического восстановления
восстановление
3(- ;>
ГЛАВА 2. ОДНОЭЛЕКТРОННЬ Й ПЕРЕНОС В РЕАКЦИЯХ
ВИКАРИОЗНОГО ГО ВОДОРОДА В НИТР<

2.2.1.1.
2.2.1.2.
Краткий обзор реаки ий нуклеофильного

мического восстановления
-нитро-1,2,4-триазола ому азота 5(3)-производные 130ла
»-1,2,4-триазол с меров ,4-триазола фзол-5(3)-он
замещения, включай переноса
щих стадию одноэлектронного

72 72

КЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ОАЗОЛАХ

Викариозное нуклео зильное замещение (ВНЗ) водорода 123 Одноэлектронный перенос в реакциях викариозного нуклеофильного замещения водорода
Нитробензол в реакциях викариозного нуклеофильного замещения водорода
Нитроазолы в реакциях ВНЗ водорода
2.2.1.2.1. Викариозное С-аминирование 1-метил-4-нитроимидазола
2.2.1.2.2. Нитробензимидазолы в реакции ВНЗ водорода
2.2.1.2.2.1. Реакция викариозного С-аминирования
1 -метил-5-нитробензимидазола 1,1,1 -триметилгидразиний йодидом и 4-амино-1,2,4-триазолом
2.2.1.2.2.2. Реакция викариозного С-аминирования
1 -метил-6-нитробензимидазола 1,1,1 -триметилгидразиний йодидом и 4-амино-1,2,4-триазолом
2.2.1.3. Викариозное С-аминирование нитропиразолов
2.2.1.4. Нитротриазолы в реакциях ВНЗ водорода
2.2.1.4.1. З-Нитро-1,2,4-триазолы
2.2.1.4.2. 2-Фенил-4-нитро-1,2,3-триазол
2.3. Заключение
ГЛАВА 3. ОДНОЭЛЕКТРОННЫЙ ПЕРЕНОС В НУКЛЕОФИЛЬНЫХ
РЕАКЦИЯХ ПРИСОЕДИНЕНИЯ
3.1. Реакции пирролов с ацетиленами
3.1.1. Винилирование 4,5,6.7-тетрагидроиндола
3.1.2. Винилирование пиррола и его 2-замещенных
3.1.3. Природа свободных радикалов в реакциях винилирования
пирролов в суперосновной среде
3.1.4. Пирролы как С-нуклеофилы
3.1.5. Радикальные интермедиаты нуклеофильного присоединения пирролов к дизамещенным активированным
ацетиленам
3.1.6. Твердофазное винилирование пирролов
3.1.7. Реакции пирролов с электрофильной двойной связью
3.1.7.1. Реакции пирролов с тетрацианэтиленом
3.1.7.2. Самоассоциация 5-фенил-2-трициановинилпиррола
3.1.7.3. Реакции пирролов с тетрацианохинодиметаном

Следует отметить, что заместитель СБ3 вызывает максимальное перераспределение спиновой плотности в молекуле (табл. 1.5, рис. 1.13).
Нитрогруппа и Н-4 наиболее чувствительны к эффектам заместителей в положении 2. Их константы СТС изменяются в противофазе почти на 0.25 мТл (2.5 Э) при переходе от сильных доноров к сильным акцепторам.
Таблица 1.5. Распределение спиновой плотности на магнитоактивных ядрах в дианион-радикалах 2-замещенных 5(6)-нитробензимидазолов, рассчитанное методом INDO
Атом N(CH3)2 (38) nh2 (39) OCH3 (40) CH3 (42) H (34) CI (43) CF3 (46) CN (47)
Н-4 0.006 0.006 0.006 0.007 0.006 0.007 0.007 0
Н-5(6) 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0
Н-7 -0.003 -0.003 -0.003 -0.003 -0.003 -0.003 -0.003 -0
N-1 0.003 0.003 0.003 0.022 0.014 0.016 0.062 0
N-3 -0.016 -0.013 -0.017 -0.035 -0.028 -0.028 -0.071 -0
no2 -0.504 -0.508 -0.502 -0.503 -0.506 -0.492 -0.484 -0
N(R) -0.000 0.000 - - - - - -0
H(R) 0.000 0.000 0.000 -0.000 0.000 - - -
F(R) - - - - - - -0.001 -
Рис. 1.12. Спектр ЭПР дианион-радикала 2-метокси-5(6)-нитробензимидазола (40). Вверху - экспериментальный; внизу -симулированный (ширина индивидуальной линии 0.015 мТл)

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.182, запросов: 962