Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Взаимодействие хлорзамещенных енаминокетонов, β-оксонитронов и β-дикетонов с нуклеофильными реагентами
  • Автор:

    Рощупкина, Галина Ивановна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2004

  • Место защиты:

    Новосибирск

  • Количество страниц:

    145 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ГЛАВА 1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ
ЕНАМИНОКЕТОНОВ И СТРУКТУРНО-ПОДОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ (обзор литературных данных)
1.1 Введение
1.1.1 Винилгалогениды
1.1.2 Р-Галогененамины
1.1.3 а-Галогензамещенные карбонильные соединения
1.2. Взаимодействие галогензамещенных енаминокетонов и структурноподобных соединений с нуклеофильными реагентами
1.2.1. Енаминокетоны, Р-дикетоны и енаминоэфиры
1.2.2. р-Дикетоны и р-кетоэфиры
1.2.3. Енгидроксиламинокетоны
1.2.4. Хромены
1.3 Заключение
ГЛАВА 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ
ЕНАМИНОКЕТОНОВ, р-ОКСОНИТРОНОВ И Р-ДИКЕТОНОВ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ
2.1 Взаимодействие хлорзамещенных енаминокетонов, производных нитроксильных радикалов имидазолидина с азид-ионом
2.2 Каталитический эффект цианид-иона
2.3 Взаимодействие ациклических хлорзамещенных енаминокетонов и р-дикарбонильных соединений с нуклеофильными реагентами
2.4 Циклические У-гидроксикетенаминали - 2-ацилметилен-1гидроксиимидазолидины
2.5. Свойства моноиминов а-дикетонов - производных нитроксильных
радикалов 3-имидазолина
2.6 Реакция гетероциклизации моноиминов а-дикарбонильных соединений -производных нитроксильных радикалов 3-имидазолина
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Взаимодействие хлорзамещенных енаминокетонов, производных нитроксильных радикалов имидазолидина с азид-ионом
3.2 Каталитический эффект цианид-иона
3.3 Взаимодействие ациклических хлорзамещенных (З-дикарбонильных соединений с нуклеофильными реагентами
3.4 Циклические У-гидроксикетенаминали - 2-ацилметилен
гидроксиимидазолидины
3.5. Свойства моноиминов а-дикетонов - производных нитроксильных
радикалов 3-имидазолина
3.6 Реакция гетероциклизации моноиминов а-дикарбонильных соединений -производных нитроксильных радикалов 3-имидазолина
СИНТЕЗИРОВАННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Ты вее пытаешься проникнуть в тайны света, Б загадку бытия... К челу, лей друг, все это?
Ночей и дней часы беспечно проводи, Бедь все устроено без твоего совета.
Омар Хайям
Стабильные нитроксильные радикалы привлекают внимание исследователей вследствие уникального для органических соединений свойства - парамагнетизма. Это свойство обеспечивает широкое применение соединениям этого класса, поскольку позволяет идентифицировать их в очень малых концентрациях методом ЭПР.1 Чувствительность спектров ЭПР этих соединений к ближайшему окружению нитроксильной группы и pH среды наряду с возможностью химической модификации исследуемых макромолекул этими соединениями делает использование нитроксильных радикалов мощным методом исследования структуры и динамики макромолекул в молекулярной биологии, биохимии, биофизике, химии полимеров.2,3 Возможность построения спин-меченых хелатообразующих реагентов позволяет использовать эти соединения в аналитической и координационной химии.4,5 На базе координационных соединений нитроксильных радикалов - енаминокетонов ряда имидазолидин 1-оксила впервые получены материалы, обладающие необычными магнитными свойствами.6 Для решения как фундаментальных задач, направленных на выяснение причин возникновения этого явления, так и прикладных задач по созданию органических магнитных материалов для практического изучения, актуальной является задача синтеза новых структур парамагнитных лигандов, отличающихся природой донорных групп, их топологией и пространственным строением всей молекулы.
Одним из методов модификации молекулы енаминокетона, производного нитроксильного радикала имидазолидина, могла оказаться реакция замещения галогена в составе молекулы легкодоступных галогензамещенных енаминокетонов, однако, поскольку в этом случае галоген находится у Бр2протекания превращения и выявить совокупность структурных факторов, влияющих на его направление.
2.2 Каталитический эффект цианид-иона.
Легкость протекания реакций хлорзамещенных енаминокетонов с цианид- и азид-ионами позволяла надеяться, что в нее могут быть вовлечены и другие нуклеофилы, что позволило бы получить серию новых парамагнитных енаминокетонов с различными заместителями у енаминового атома углерода в том числе предшественников координационных соединений. Последующие химические трансформации этих соединений могли привести к широкому кругу новых функциональных производных нитроксильных радикалов. В связи с этим было изучено взаимодействие енаминокетонов 36 с другими нуклеофильными реагентами
Оказалось, что енаминокетон 36а не реагирует в условиях, аналогичных условиям реакции с №N3 и ИаСЫ с различными нуклеофилами - аминами, нитритом, роданидом, цианатом, ацетатом натрия, димсилнатрием в ДМСО. При взаимодействии 36а с метилмагнийиодидом происходит лишь восстановление нитроксильной группы и частично ее превращение в метоксиаминогруппу; енаминокетонная группировка в процессе реакции не изменяется. (Схема 59). Интересно отметить, что дихлорпроизводное 129Ь при взаимодействии с СНз%1 образует монохлорпроизводное 36а.
рь рь
Схема 59.
Тот факт, что енаминокетон 36а не реагирует с нуклеофилами, являющимися сильными основаниями, такими как метилмагнийиодид, димсилнатрий и, возможно, амины, обусловлен, по всей видимости, возможностью

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.083, запросов: 962