Разработка методов синтеза новых функциональных производных бис(1,2-дикарболлид)кобальта

• Автор: Косенко, Ирина Дмитриевна
• Шифр специальности: 02.00.08, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 185 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
2.1. Введение
2.2. Бис(дикарболлид)- и бис(монокарболлид)ные производные металлакарборанов с мостиковыми связями при атомах углерода С(1) и С(1’)
2.3. Производные металлакарборанов, в которых дикарболлидные лиганды связаны одной или двумя мостиковыми группами при атомах бора
2.3.1. Производные металлакарборанов с одноатомными «мостиками»
2.3.1.1. Производные металлакарборанов с одноатомными
«мостиками» элементов 15 группы
2.3.1.2. Производные металлакарборанов с одноатомными
«мостиками» элементов 16 группы
2.3.1.3. Производные металлакарборанов с одноатомными
«мостиками» атомов галогенов
2.3.2. Производные металлакарборанов с двухатомными «мостиками»
2.3.2.1. Производные металлакарборанов с моноядерными
двухатомными «мостиками»
2.3.2.2. Производные металлакарборанов с гетероядерными двухатомными «мостиками»
2.3.3. Производные металлакарборанов с трех- и более атомными «мостиками»
2.3.4. Производные металлакарборанов с ароматическими «мостиками»

2.4. Производные металлакарборанов, связанные 1(С),8’(В)-мостиковой связью
2.5. Производные металлакарборанов с двумя мостиковыми связями при атомах бора и углерода
2.6. Синтез и реакционная способность мостиковых производных других сэндвичевых металлакарборанов
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Синтез 1,2,3-триазольных производных бис(1,2-дикарболлид)кобальтата
3.2. Синтез 8,8’-гетерозамещенных производных бис(1
дикарболлид)кобальта замещением в его 8-монозамещенных производных
3.3. Синтез 8,8’-гетерозамещенных производных бис(1
дикарболлид)кобальта исходя из [8,8’-р-иодо-3-колшо-3-кобальта-бис(1,2-дикарба-клозо-додекаборана)]
3.3.1. Синтез заряд-компенсированных производных бис(1,2-дикарболлид)кобальта
3.3.2. Изучение реакционной способности [8,8’-р-иодо-3-колшо-3-кобальта-бис(1,2-дикарба-к//озо-додекаборана)] по отношению к нуклеофилам
3.3.3. Изучение реакционной способности [8,8’-р-иодо-3-колшо-3-кобальта-бис(1,2-дикарба-ктозо-додекаборана)] по отношению к гидрокси- и галогенсодержащим соединениям
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
5. ВЫВОДЫ
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
БНЗТ — бор-нейтронозахватная терапия
ДМС О - диметилсульфоксид
КБСД - Кембриджская база структурных данных
КССВ - константа спин-спинового взаимодействия
РСА - рентгеноструктурный анализ
ТГФ - тетрагидрофуран
ТСХ - тонкослойная хроматография
ЯМР — ядерный магнитный резонанс
COD - 1,5-циклооктадиен
DME - 1,2-диметоксиэтан
dppe - 1,2-бис(дифенилфосфино)этан
EINS - электрофильно-индуцируемое нуклеофильное замещение H-G II - катализатор Граббса II поколения
2.3.2. Производные металлакарборанов с двухатомными «мостиками»
Двухатомные мостиковые производные, как моно-, так и гетероядерные, при атомах бора были получены для бис(1,2-дикарболлид)- и бис(1,7-дикарболлид)металлов (кобальт, никель, железо, медь).
2.3.2.1. Производные металлакарборанов с моноядерными двухатомными
«мостиками»
Среди производных бисметаллакарборанов, связанных моноядерными двухатомными «мостиками» известны комплексы со следующими «мостиками»: -Б-Б-, -С=С- и -И-Ы-.
Производное [8,8’-(р-82)-3,3’-Со(1,2-С2В9Ню)2]’ (Ю2), в котором
дикарболлидные фрагменты связаны дисульфидным мостиком, было получено нагреванием Сь[22] в хлористом метилене с монохлоридом серы [47]. Также комплекс 102 был синтезирован из Сь[22] с серой в присутствии А1С13 в кипящем бензоле с выходом 74 % [56]. Строение комплекса Е1414[102] было установлено методом РСА [57]. Двугранный угол, образованный пентагональными плоскостями карборановых остовов, равен 2.2°, что показывает незначительное отклонение от параллельности. В статье [58] были представлены УФ-спектры некоторых замещенных полиэдрических соединений бора, в том числе мостиковых производных бис(1,2-дикарболлид)кобальта и комплекса 102. Изучено алкилирование комплекса 102, проходящее с сохранением мостиковой связи —Б—Б—, и были получены его заряд-компенсированные производные 8,8’-(р-8-8(К))-3,3’-Со-ЦД-СгВдНюД (Я = Ме (103), РЬ (104)) с выходом 15 % [47], Кроме того был синтезирован аналогичный производному 77 комплекс 8,8’-(р-8—8(СН2-СН=СН2))-3,3’-Со-(1,2-С2В9Ню)2 (105) из Сз[102] и хлористого аллила в ацетоне при комнатной температуре. Строение комплексов 102, 103 было изучено методом фотоэлектронной спектроскопии [44].