Гетероциклизация в реакции хлорацетиленфосфонатов с тиотриазолами и тиотетразолами

• Автор: Эрхитуева, Елена Баировна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 153 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНАЦЕТИЛЕНФОСФОНАТОВ
1.1.1. Синтез галогенацетиленфосфонатов
1.1.2. Реакции хлорацетиленфосфонатов с электрофильными реагентами
1.1.3. Реакции хлорацетиленфосфонатов с нуклеофильными реагентами
1.1.3.1. Реакции хлорацетиленфосфонатов с нейтральными нуклеофилами
1.1.3.2. Реакции хлорацетиленфосфонатов с анионными нуклеофилами
1.2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ТИАЗОЛПОЛИАЗОЛЬНЫХ СТРУКТУР
1.2.1. Тиазолотриазольные структуры
1.2.2. Тиазолотетразольные структуры
ГЛАВА 2. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
2.1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ХЛОРАЦЕТИЛЕНФОСФОНАТОВ С ЗАМЕЩЕННЫМИ З-ТИОЛО-1,2,4-ТРИАЗОЛАМИ
2.1.1. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с 5-замещенными 4-амино-З-тиоло-1,2,4-триазолами
2.1.2. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с 4-метил-3-тио-1,2,4-триазолом
2.1.3. Получение 2(3)-замещенных 6-алкоксифосфонатов ЗЯ-тиазоло[3,2-0][1,2,4]триазол-7-ия
2.1.4. Получение замещенных 6-гидроксифосфонатов ЗЯ-тиазоло[3
6][1,2,4]триазол-7-ия
2.1.5. Механизм реакции хлорацетиленфосфонатов с 5-замещенными З-тио-1,2,4-триазолами
2.2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ХЛОРАЦЕТИЛЕНФОСФОНАТОВ С 1,2,3,4-ТЕТРАЗОЛАМИ
2.2.1. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с 1-замещенными 5-тио-1,2,3,4-тетразолами

2.2.2. Механизм реакции хлорацетиленфосфонатов с 1-замещенными 5-тио-
1,2,3,4-тетразолами
2.3. Предварительная оценка биологической активности синтезированных
соединений
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
3.2. ИСХОДНЫЕ ХЛОРАЦЕТИЛЕНФОСФОНАТЫ
3.2.1. Эфиры фосфористой кислоты
3.2.2. Получение дихлорацетилена
3.2.3. Диалкиловые эфиры хлорацетиленфосфоновой кислоты
3.3. ИСХОДНЫЕ ТИОАЗОЛЫ
3.3.1. 4,5-Замещенные тио-1,2,4-триазолы
3.3.2. 1-Замещенные 5-тио-1,2,3,4-тетразолы
3.4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ХЛОРАЦЕТИЛЕНФОСФОНАТОВ С ЗАМЕЩЕННЫМИ 3-ТИ0Л0-1,2,4-ТРИА30ЛАМИ
3.4.1.Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с 5-замещенными 4-амино-З-тиоло-1,2,4-триазолами
3.4.2. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с 4-метил-3-тио-1,2,4-триазо-лом
3.4.3. Получение 2(3)-замещенных 6-алкоксифосфонатов ЗЯ-тиазоло[3,2-Ц[1,2,4]триазол-7-ия
3.4.3.1. Получение 2(3)-замещенных 6-метоксифосфонатов ЗЯ-тиазоло[3
Ь][1,2,4]триазол-7-ия
3.4.3.2. Получение 2(3)-замещенных 6-этокси(изопропокси)фосфонатов 3Н-тиазоло[3,2-Ь] [ 1,2,4]триазол-7-ия
3.4.4. Получение замещенных 6-гидроксифосфонатов ЗЯ-тиазоло[3
6][1,2,4]триазол-7-ия
3.5. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ХЛОРАЦЕТИЛЕНФОСФОНАТОВ С 1,2,3,4-ТЕТРАЗОЛАМИ
3.5.1. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с 1-замещенными 5-тио-1,2,3,4-тетразолами
3.5.2. Получение Л-диал кил {1,2-бис [(1-амино(метил/фенил)-1Я-тетразол)
сульфанил]этенил}фосфонатов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

Гетероциклическая конденсированная система тиазоло[3,2-6]-1,2,4-триазола известна более ста лет [56] и входит в структуру многих соединений, обладающих важными фармакологическими свойствами [57-64]. Впервые она была получена в 1891 году внутримолекулярной циклизацией (схема 47).
+ ЕГО
Схема
Позднее Поттсом [65] было синтезировано аналогичное соединение, замещенный тиазоло[3,2-6]-з-триазол, путем циклизации б-фенил-э-триазол-З-тиола с фенилацилбромидом в абсолютном этаноле (схема 48).

я = я‘ = РЬ
Схема
Немного позже были проведены исследования по взаимодействию З-амино-2-формамидотиазолия мезитиленсульфоната с полифосфорной кислотой и установлено, что в данном случае проходит дегидроциклизация с образованием бициклического тиазоло[3,2-6]-з-триазола [66] (схема 49).
8-^ ^Ы

-ынсно

Схема