+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Трансформация функционализованных карбоароматических соединений в модельных и природных системах

  • Автор:

    Лебедев, Антон Сергеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2014

  • Место защиты:

    Ярославль

  • Количество страниц:

    180 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

Содержание
Введение
1. Обзор литературных источников
1.1. Возможные пути трансформации ФКАС в природных средах и продуктах промышленного производства
1.1.1. Неферментативная трансформация
1.1.1.1. Гидролиз
1.1.1.2. Образование металлорганических комплексов
1.1.1.3. Окисление
1.1.1.4. Реакции альдегидов с аминогруппами
1.1.1.5. Декарбоксилирование
1.1.2. Ферментативная трансформация ФКАС
1.1.2.1. Реакции, идущие по карбоксильной группе
1.1.2.2. Дегалогенирование
1.1.2.3. Окисление
1.1.2.4. Ферментативный гидролиз
1.2. Современные подходы к идентификации и количественной оценке ФКАС
1.3. Применение методов квантовой химии для прогнозирования процессов трансформации
2. Экспериментальная часть
2.1. Оборудование и реактивы
2.1.1. Реактивы
2.1.2. Методика синтеза и очистки протокатеховой кислоты
2.1.3. Используемое оборудование
2.2. Общий алгоритм проведения лабораторных экспериментов по исследованию путей трансформации ФКАС
2.2.1. Состав модельных полиреагентных сред
2.2.1.1. Приготовление модельных сред для изучения процессов трансформации бензойной, 4-гидроксибензойной, 2-гидроксибензойной, ацетилсалициловой

хлорбензойной, протокатеховой, галловой кислот, метилового, этилового, пропилового эфиров 4-гидроксибензойной кислоты, фенола, пирокатехина и амида 2-гидроксибензойной кислоты
2.2.1.2. Приготовление модельных сред для изучения трансформации левомицетина и левомицетина сукцината натрия
2.2.1.3. Приготовление модельных сред для изучения трансформации фенилового эфира 2-гидроксибензойной кислоты
2.2.1.4. Приготовление модельных сред для изучения трансформации 2-гидроксинафталина
2.2.1.5. Приготовление модельных сред для изучения трансформации
фенилбензола
2.2.2. Методики количественного определения ФКАС в модельных средах методом ВЭЖХ-УФ
2.2.2.1. Получение электронных спектров ФКАС
2.2.2.2. Подготовка модельных сред перед ВЭЖХ анализом
2.2.2.3. Условия хроматографического разделения
2.2.2.4. Определение величин отношений сигналов абсорбции
2.2.2.5. Калибровка методик идентификации и количественного анализа ФКАС в модельных средах
2.2.2.6. Расчет концентраций ФКАС в модельных водно-органических средах
2.2.3. Методики идентификации продуктов трансформации ФКАС
2.2.3.1. Анализ методом ВЭЖХ-УФ
2.2.3.2. Анализ методом ГХ-МС
2.2.3.2.1. Подготовка образцов
2.2.3.2.2. Условия ГХ-МС анализа
2.3. Проведение квантово-химических расчетов
2.3.1. Поиск оптимальной геометрической конфигурации, расчет полной энергии соединения
2.3.2. Верификация оптимизированных геометрических конфигураций моделей.

2.3.3. Изучение процесса сближения субстратов с каталитическим центром до стадии отрыва воды и тирозинового фрагмента (Тир2) и оптимизация геометрической конфигурации модели субстрат-каталитический центр после отделения тирозинового фрагмента и воды от каталитического центра
2.3.4. Определение потенциальных реакционных центров микроцистинов
2.4. Расчет показателей валидации хроматографических методик
3. Результаты и их обсуждение
3.1. Объекты исследования
3.2. Синтез протокатеховой кислоты из 4-гидрокси-З-метоксибензальдегида
3.3. Отработка методов идентификации и количественной оценки ФКАС и продуктов их трансформации
3.3.1. Оптимизация методик количественного определения ФКАС в модельных средах методом ВЭЖХ-УФ
3.3.1.1. Характеристики электронных спектров
3.3.1.2. Определение состава модельных водно-органических сред и процедуры их пробоподготовки для ВЭЖХ
3.3.1.3. Подбор условий ВЭЖХ-разделения
3.3.2. Выбор условий идентификации продуктов трансформации ФКАС
3.4. Направления процессов трансформации ФКАС в модельных системах
3.5. Поведение силнльных производных продуктов трансформации ФКАС при электронном ударе
3.6. Исследование динамики изменения концентрации ФКАС в модельных водноорганических средах
3.7. Оценка пути протекания процессов интрадиольной окислительной дециклизации ароматического кольца пирокатехина и протокатеховой кислоты
3.7.2. Выбор рабочей модели каталитического центра ИДДГ
3.7.3. Изучение стадии сближения субстратов с каталитическим центром ИДДГ
3.7.4. Выявление реакционных центров микроцистинов
1.1.2.4. Ферментативный гидролиз
Данный процесс наблюдается в средах, содержащих микроорганизмы, которые выступают источником гидролитических ферментов. Гидролизу могут подвергаться сложноэфирные, тиоэфирные группировки, карбоксамидные, фосфатные, эпоксидные и ряд других химических связей [21, 47-48]. В данной работе исходя из перечня объектов исследования (п. 3.1) наибольший интерес представляли реакции гидролитического разрыва сложноэфирных связей. Данный тип преобразований был возможен благодаря катализирующему действию эстеразных ферментов, которые облегчали образование необходимых промежуточных продуктов, в частности тетраэдрического интермедиата -ключевого компонента гидролиза. Для каталитических центров эстеразных ферментов показана достаточно широкая вариативность строения. Центральными и наиболее изученными выступают сериновые эстеразы, каталитический центр которых обычно включает аминокислотные остатки серина, гистидина и аспарагиновой кислоты. Часто также можно увидеть, что данная классическая структура может приобретать определенные, в том числе существенные, модификации: серпновый фрагмент может замещаться на тирозиновый или треониновый, гистидиновый фрагмент может быть замещен лизином или аргинином, а аспарагиновая кислота глутаминовой или иной органической кислотой [99]. Существуют различные данные о месте и роли ферментативного гидролиза в системе трансформации ФКАС. Ряд источников показывают, что гидролиз выступает подготовительной стадией для дальнейших преобразований [21, 23, 93, 124], другие источники приводят данные о возможности протекания гидролиза уже после, основного пула превращений, например, после гидроксилирования и разрыва ароматического цикла [166, 192]. В связи этим, данный вопрос на сегодняшний день нуждается в более детальном изучении.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.124, запросов: 962