Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез и свойства ксантенил- и азаксантенилзамещенных аминов и иминов
  • Автор:

    Горохов, Валерий Юрьевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2014

  • Место защиты:

    Пермь

  • Количество страниц:

    113 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Глава 1. Синтез и свойства иминов, вторичных аминов и производных 9Н-ксантена и 1-азаксантена (обзор литературы)
1.1. Современные тенденции развития химии оснований Шиффа
1.2. Амины, содержащие фрагменты 9Я-ксантена, 9//-тиоксантена,
1,3-бензодитиола, 1,3,5-циклогептатриена
1.3. Общая характеристика производных 9Я-ксантена
1.3.1. Прикладные свойства
1.3.2. Химические свойства 9Я-ксантена и 9Я-ксантен-9-ола
1.4. Синтез и свойства производных 1-азаксантена
ГЛАВА 2. Синтез и свойства ксантенил- и азаксантенилзамещенных ароматических аминов и иминов (обсуждение результатов)
2.1. Амфотерность М-бензил-4-(9Я-ксантен-9-ил)анилина
2.1.1. Гетерилирование Ы-бензил-4-(9Я-ксантен-9-ил)анилина
2.1.2. Тиоксантенилирование и тропилирование М-бензил-4-(9Я-тиоксантенил)анилина
2.2. Ксантенилирование ариламинов
2.2.1. Новое направление реакции. Синтез 9-(2-ацетиламино-5-11-фенил)ксантенов
2.2.2. Синтез пространственнозатрудненных 4-11-2,М-ди(9Я-ксантен-9-ил)анилинов
2.2.3. 4-Замещенные-Н-(9Я-ксантен-9-ил)анилины
2.3. Квантово-химический расчет молекул 9Я-ксантена и гетероаналогов методом ab initio и сравнение с 1-азаксантеном
2.3.1. Синтез 1-азаксантена и сравнение его реакционной способности с 9Н-ксантеном
2.4. 1-Азаксантгидрол - реагент для гетерилирования анилина и ариламинов
2.4.1. С- или N-азаксантенилирование
2.4.2. К-Арилметил-[4-(5Я-хромено[2,3-6]пиридин-5-ил)фенил]амины
2.5. Синтез основания Шиффа с фрагментами 1-азаксантена или 9Я-ксантена
2.6. Качественная оценка основности замещенных оснований Шиффа с
гетероциклическим фрагментом
Глава 3. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

Общая характеристика работы Актуальность работы. Интерес к химии производных и гетероаналогов дибензо[а,е]пирана (9Я-ксантена), являющегося моделью кофактора NADH, связан с фундаментальным и прикладными аспектами. Примером является некаталитическая реакция восстановительного ксантенилирования иминов 9Я-ксантеном. Эта реакция отличается простотой исполнения, важна теоретически и представляет интерес для научного поиска среди гетероаналогов. В реакции с иминами или перхлоратом тритилия 9Я-ксантен ведет себя как Н-нуклеофил. Однако, при взаимодействии с катионом ксантилия, 9Я-ксантен проявляет себя как Н-электрофил, что указывает на его амфотерность и возможность расширения круга реакций органической химии.
Сравнение реакционной способности гетероаналогов 9Я-ксантена в реакции с перхлоратом тритилия позволило расположить их в порядке уменьшения нуклеофильности в следующий ряд: 10-метил-9,10-дигидроакридин > 9Я-тиоксантен > 1,3-бензодитиол > 9Я-ксантен. Однако, при взаимодействии Н-нуклеофилов этого ряда с протонированными иминами наблюдается частичное обращение ряда, при этом 9Я-ксантен перемещается с последнего места на второе, что предположительно связано с образованием илидных интермедиатов. Однако, возможность использования расчетных данных для илидов, полученных ранее методом АМ1, не всегда подтверждается синтетически и указанный критерий требует уточнения.
Подобные синтетические и расчетные исследования для гетероаналога 9Я-ксантена - 5Я-хромено [2,3-Ь] пиридина (1-азаксантена) ранее не проводились.
Высокая биологическая активность (антигистаминная, антиаритмическая и противоопухолевая) и возможность создания оптических зондов, люминесцентных материалов и жидкокристаллических композиций делает эти соединения привлекательными для исследований. Для синтеза соединений с заданными свойствами удобными исходными объектами могут быть 5Я-хромено[2,3-6]пиридин-5ол (1-азаксантгидрол) или 9Я-ксантен-9-ол.

Через стадию хлорметилирования 1-азаксантена (70) и получения нитрила осуществлен синтез 2-(5Я-хромено[2,3-6]пиридин-7-ил)уксуеной кислоты.
Синтезы 2-метилпиридо[3',2',5,6]пирано[3,2-е](1Я,11Я)бензоимидазола и
(71) и его изомера 2-метилпиридо[3',2':5,6]пирано[3,2-/](1Я,10Я)бензоимидазола
(72) представлены следующими двумя схемами:

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.085, запросов: 962