1,2,5-тиадиазолы и 1,2,5-селенадиазолы : синтез и свойства

• Автор: Князева, Екатерина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 145 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Синтез 1,2,5-тиадиазолов и 1,2,5-селенадиазолов и их производных
1.1. Синтез 1,2,5-тиадиазолов
1.1.1. Из 1,2-диаминов и подобных соединений
1.1.2. Из аминоацетонитрилов и подобных соединений
1.1.3. Из соединений, содержащих один атом азота
1.1.4. Из алкенов, алкинов и соединений с активированной метиленовой группой
1.1.5. Превращение других гетероциклов в 1,2,5-тиадиазолы
1.1.6. Синтез производных 1,2,5-тиадиазола: 1,2,5-тиадиазол-5- и -А-оксидов, комплексов с
переносом заряда и анион-радикальных солей
1.1.6.1. 1,2,5-Тиадиазол-£-оксиды
1.1.6.2. 1,2,5-Тиадиазол-А-оксиды
1.1.6.3. Комплексы и анион-радикальные соли 1,2,5-тиадиазолов
1.2. Синтез 1,2,5-селенадиазолов
1.2.1. Из 1,2-диаминов и подобных соединений
1.2.3. Синтез производных 1,2,5-селенадиазола
1.3. Заключение
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез 1,2,5-тиадиазолов и их А-оксидов реакцией вицинальных диоксимов с
монохлоридом серы
2.1.1. Синтез 1,2,5-тиадиазолов
2.1.2. Синтез Диоксидов 1,2,5-тиадиазолов
2.1.3. Превращение А-оксидов в соответствующие 1,2,5-тиадиазолы
2.2. Реакции производных 1,2,5-оксадиазолов с монохлоридом серы

2.2.1. Моноциклические 3,4-дизамещенные 1,2,5-оксадиазолы в реакциях с БгСЬ
2.2.2. [1,2,5]Оксадиазоло[3,4-6]пиразины в реакциях с ЗгСЬ
2.2.3. Гидролиз бис([1,2,5]тиадиазоло)[3,4-АЗ',4'-е]пиразина
2.2.4. Взаимодействие 4-амино-3-нитро-1,2,5-оксадиазола с ЭгСЬ
2.3. Взаимодействие вицинальных аминонитропроизводных ароматического ряда с монохлоридом серы
2.3.1. Взаимодействие 2,4-динитроанилина с БгСЬ
2.3.2. Взаимодействие 2,4,6-тринитроанилина с БгСЬ
2.3.3. Превращение А-оксидов 1,2,5-тиадиазолов в соответствующие 1,2,5-тиадиазолы
2.3.4. Другие о-нитроанилины в реакциях с БгСЕ
2.3.5. Предполагаемый механизм реакции онитроанилинов с монохлоридом серы
2.4. Взаимодействие 1,2,5-тиадиазолов с диоксидом селена
2.4.1. Синтез 1,2,5-селенадиазолов из вицинальных диаминов и диоксида селена
2.4.2. Превращение 1,2,5-тиадиазолов в 1,2,5-селенадиазолы под действием БеОг
2.5. Взаимодействие 1,2,5-селенадиазолов с монохлоридом серы
2.6. Анион-радикалы, анион-радикальные соли и комплексы с переносом заряда, полученные на основе синтезированных соединений
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез 1,2,5-тиадиазолов и их А-оксидов
3.1.1. Синтез 1,2,5-тиадиазолов
3.1.2. Синтез 1,2,5-тиадиазол-А-оксидов
3.1.3. Превращение А-оксидов в соответствующие 1,2,5-тиадиазолы
3.2. Реакции производных 1,2,5-оксадиазолов с монохлоридом серы
3.2.1. Моноциклические 3,4-дизамещенные 1,2,5-оксадиазолы
3.2.2. Реакции [1,2,5]оксадиазоло[3,4-АЗ',4'-е]пиразинов с монохлоридом серы
3.2.3. Гидролиз 4,8-дигидробис([1,2,5]тиадиазоло)[3,4-6:3',4'-е]пиразина

3.3. Реакции вицинальных аминонитропроизводных ароматического ряда с монохлоридом серы
3.3.1. Синтез 2,1,3-бензотиадиазолов
3.3.2. Синтез 2,1,3-бензотиадиазол-А-оксидов
3.3.3. Превращение А-оксидов в соответствующие 2,1,3-бензотиадиазолы
3.4. Синтез 1,2,5-селенадиазолов
3.4.1. Синтез 1,2,5-селенадиазолов из вицинальных диаминов
3.4.2. Синтез 1,2,5-селенадиазолов из 1,2,5-тиадиазолов
3.4.3. Взаимодействие 2,1,3-бензотиадиазола с диоксидом селена
3.5. Взаимодействие 1,2,5-селенадиазолов с монохлоридом серы
ВЫВОДЫ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

N0^ .см п -V „сы

Т э X Т X)
Г" I
си N0 "сы
65 66, х = Б, Бе

Взаимодействие производных пара-нафто- и бензохинона, конденсированных с 1,2,5-тиадиазолами, с ТТФ приводит к образованию КПЗ, причем нафталиновое производное 67 образует комплекс состава 1:2, в то время как бензохинонотиадиазол 68 - комплекс состава 1:1 (схема 60).

Схема
Как было установлено, 1,2,5-тиадиазолы могут образовывать как гомоспиновые (в случае парамагнитных анионов), так и гетероспиновые (в случае парамагнитных анионов и катионов) анион-радикальные соли.7,109 Гомоспиновые анион-радикалы конденсированных 1,2,5-тиадиазолов были получены при использовании ряда восстанавливающих агентов, таких как металлический калий, тиофенолят калия и его селеновый аналог, тетракис(диметиламино)этан и кобальтоцен.
При реакции 2,1,3-бензотиадиазола 1 с металлическим калием в тетрагидпофуране образуется анион-радикальная соль 69 (схема 61).