Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез, строение и люминесцентные свойства комплексов меди, цинка и кадмия с 4-(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами
  • Автор:

    Виноградова, Катерина Александровна

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2015

  • Место защиты:

    Новосибирск

  • Количество страниц:

    165 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список обозначений
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Люминесценция
1.1.1. Явление люминесценции
1.1.2. Люминесцирующие соединения меди(1)
1.1.2.1. Люминесцирующие многоядерные соединения меди(1)
1.1.2.2. Люминесцирующие одноядерные комплексы меди(1)
1.1.2.2.1. Комплексы типа [Си(М1Ч)2]+, [Си(1Ч1М)РР]+ и [Си(ИМ)РХ]
1.1.2.2.2. Комплексы меди(1) с пиразолилпиридинами
1.1.3. Люминесцирующие комплексы Си(1,П) и Си(И)
1.1.4. Люминесцирующие комплексы гп(П) и Сс1(П)
1.1.4.1. Комплексы Хп(П) с пиразолилпиридинами
1.1.4.2. Комплексы Сс1(П) с пиразолилпиридинами
1.1.4.3. Комплексы 2п(П) и Сс1(П) с пиразолилхинолинами
1.1.4.4. Механизмы фотолюминесценции комплексов 2п(П) и Сс1(П)
1.2. Комплексы с пиразолилпиримидинами
1.2.1. Комплексы с 4-(1Я-пиразол-1-ил)пиримидинами
1.2.2. Комплексы с 4,6-бис(1Я-пиразол-1-ил)пиримидинами
1.2.3. Комплексы с 2,4-бис(1Я-пиразол-1-ил)пиримидинами и с 2,6-бис(1Я-пиразол-1-ил)-
пиримидинами
1.2.4. Комплексы с 2,4,6-трис(1Я-пиразол-1-ил)пиримидинами
1.2.5. Комплексы с 2-(1Я-пиразол-1-ил)пиримидинами
1.2.6. Комплексы с 5-(1Я-пиразол-1-ил)пиримидинами
1.2.7. Заключение к части «Комплексы с пиразолилпиримидинами»
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества
2.2. Синтез комплексов с 4-(3,5-дифенил-1Я-пиразол-1-ил)-6-(пиперидин-1-ил)пиримидином (Ь1)
2.3. Синтез комплексов с 4-(3,5-дифенил-1Я-пиразол-1-ил)-6-морфолинопиримидином (Ь2)
2.4. Синтез комплексов с 4-(3,5-дифенил-1Я-пиразол-1-ил)-6-феноксипиримидином (Ь3)
2.5. Синтез комплексов с 2-(6-(3,5-дифенил-1Я-пиразол-1-ил)пиримидин-4-ил)фенолом (НЬ4)
2.6. Синтез комплексов с 2-(6-(3,5-диметил-1Я-пиразол-1-ил)пиримидин-4-ил)фенолом (НЬ5)
2.7. Методы исследования и характеризации
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Лиганды, использованные в работе
3.2. Комплексы меди(Н) и меди(1)
3.2.1. Комплексы меди(П) и меди® с лигандом Ь
3.2.1.1. Комплексы галогенидов меди(П) и меди®
3.2.1.1.1. Синтез комплексов меди(П)
3.2.1.1.2. Синтез комплексов меди®
3.2.1.1.3. Строение комплексов галогенидов меди(П)
3.2.1.1.4. Строение комплексов галогенидов меди(1)
3.2.1.1.5. ИК-спектры комплексов меди и соединения Ь
3.2.1.1.6. Магнитные моменты комплексов Си(Н)
3.2.1.2. Разнолигандные комплексы галогенидов меди® - [СиЬ|(РРЬ3)Х]
3.2.1.2.1. Синтез комплексов [СиЬ'(РРЬз)Х]
3.2.1.2.2. Строение комплексов [СиЬ‘(РР)1з)Х]
3.2.1.2.3. ИК-спектры комплексов [СиЬ'(РР)1з)Х]

3.2.1.3. Комплексы тетрафторобората меди(П) и меди®
3.2.1.3.1. Синтез комплексов тетрафторобората меди(П) и меди®
3.2.1.3.2. Строение комплексов тетрафторобората меди(П) и меди®
3.2.1.3.3. Координация иона ВР4 в комплексе [Сип(Ь')2(ВР4)2]0.5Н2О
3.2.1.3.4. ИК-спектры комплексов тетрафторобората меди(Н) и меди®
3.2.1.4. Комплекс тиоцианата меди®
3.2.1.4.1. Синтез комплекса тиоцианата меди®
3.2.1.4.2. Строение комплекса тиоцианата меди®
3.2.1.4.3. ИК-спектр комплекса тиоцианата меди®
3.2.1.5. Фотолюминесцентные свойства комплексов меди® с лигандом Ь
3.2.2. Комплексы меди® с лигандом Ь
3.2.2.1. Синтез комплексов меди® с лигандом Ь
3.2.2.2. Строение комплексов меди® с лигандом Ь
3.2.2.3. ИК-спектры комплексов меди® и соединения Ь
3.2.2.4. Фотолюминесценция комплексов меди® и соединения Ь
3.2.3. Комплексы меди® с лигандом Ь
3.2.3.1. Синтез комплексов меди® с лигандом Ь
3.2.3.2. Строение комплекса [Си2(Ь3)212]
3.2.3.3. ИК-спектры комплексов меди® с лигандом Ь
3.2.3.4. Фотолюминесцентные свойства комплексов меди® с лигандом Ь
3.2.4. Заключение к разделам «Комплексы Си(Н) и Си® с лигандами Ь" (п = 1-3)»
3.2.5. Детальные фотофизические исследования комплексов [СиЬ'(РРЬз)Х]
3.2.6. Комплексы меди® с лигандами НЬ4 и НЬ
3.2.6.1. Синтез комплексов меди® с лигандами НЬ4 и НЬ
3.2.6.1.1. Синтез комплексов [Си2(НЬ”)212] (п = 4, 5)
3.2.6.1.2. Синтез комплекса [Си(НЬ4)(РРЬ3)1] МеСИ
3.2.6.1.3. Синтез комплекса [Си(НЬ5)(РРЬ3)1]
3.2.6.2. Строение комплексов меди® с лигандами НЬ4 и НЬ
3.2.6.3. ИК-спектры комплексов меди® с лигандами НЬ4 и НЬ
3.2.6.4. Фотолюминесценция комплексов меди® с лигандами НЬ4 и НЬ
3.2.7. Исследование фотолюминесценции комплексов меди® при разных температурах
3.3. Смешанновалентные комплексы меди(1,II)
3.3.1. Смешанновалентные комплексы меди®II) с лигандом Ь
3.3.1.1. Синтез комплексов меди(1,П) с лигандом Ь
3.3.1.2. Строение комплексов [Си2®')2Вг3]ЕЮН , [Си2®')2Вгз]СНС1з, [Си2(Ь')2С13] МеСИ,
[СиДЬ'ДСЬ] СНС
3.3.1.3. ИК-спектры комплексов меди(1,П) с лигандом Ь
3.3.1.4. ЭПР комплексов меди(Н) и меди(1,И) с лигандом Ь
3.3.2. Смешанновалентные комплексы меди(1,П) с лигандом Ь
3.3.3. Смешанновалентный комплекс бромида меди(1,П) с лигандом Ь
3.3.4. Заключение к разделу «Смешанновалентные комплексы меди(1,Н)»
3.4. Комплексы цинка(П) и кадмия(П)
3.4.1. Комплексы цинка(П) и кадмия(И) с лигандом Ь
3.4.1.1. Синтез комплексов цинка(Н) и кадмия(П)
3.4.1.2. Строение комплексов цинка(П) и кадмия(П)
3.4.1.2.1. Общая часть
3.4.1.2.2. Строение комплексов [2пЬ'Х2] (X = С1, Вг, I)
3.4.1.2.3. Строение комплекса ^п®’)2С12]
3.4.1.2.4. Строение комплексов [Сс1(Ь1)2С12]-0.5Ме2СО 1.5Н2Ои
[СбСЬ'^СЩ О.ЗСНСЬ 0.5Н2О

3.4.1.3. ИК-спектры комплексов цинка(Н) и кадмия(П)
3.4.1.4. Фотолюминесцентные свойства комплексов цинка(И) и кадмия(П)
3.4.2. Комплексы цинка(П) с лигандом L
3.4.2.1. Синтез полиморфов [ZnL2Cl2] (Р2|/с и Pi)
3.4.2.2. Строение полиморфов P2j/c и Р
3.4.2.3. Фотолюминесцентные свойства комплекса [ZnL2Cl2] (Р1)
3.4.3. Комплекс цинка(П) с лигандом L
3.4.4. Комплекс цинка(П) с лигандом HL
3.4.5. Заключение к разделу «Комплексы цинка(П) и кадмия(П)»
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Список обозначений
ФЛ - фотолюминесценция
MLCT - перенос заряда металл-лиганд (metal-to-ligand charge transfer)
<р - квантовый выход фотолюминесценции г - время жизни возбуждённого состояния РСА - рентгеноструктурный анализ РФА - рентгенофазовый анализ ИК - инфракрасный
ЭПР - электронный парамагнитный резонанс
OLED - органические светоизлучающие диоды (organic light-emitting diodes)
LEC - органическая светоизлучающая электрохимическая ячейка (light-emitting electrochemical cell)
ТГФ - тетрагидрофуран
dmf - диметилформамид
dmso - диметилсульфоксид
NN - бидентатный азотсодержащий лиганд
РР - бидентатный фосфорсодержащий лиганд
PPh3 - трифенилфосфин
COD - циклооктадиен-1,
Ру - пиридин
КЧ - координационное число НП - неподелённая пара электронов

го ряда - нуклеофильное замещение галогена в пиримидиновом кольце пиразолат-анионом [93,94].
^^ С1 + | N N
Рис. 52. Синтез 2-(1Я-пиразол-1-ил)пиримидина
В продолжении работы [93,94] авторы синтезировали серию рутениевых комплексов с Ь(у) [95]. Комплекс [Ии(Ыру)2(Ь(у))](РР6)2 был получен путём добавления водного раствора МН4РР6 к водно-этанольной смеси Ь(у) и [Ru(bipy)2Cl2]. Так же был получен комплекс содержащий только лиганд Ь(у) [11и(Ь(у,)з](РР6)2, для синтеза этого соединения источником рутения был выбран комплекс [Ри(<1тзо)2С12|. Составы полученных комплексов были установлены на основании данных элементного анализа и данных ЯМР ('Н и С13) [95].
В работе [105] были синтезированы 9 новых комплексов с 2-(1#-пиразол-1-ил)пиримидином Ь(у) и его производным 3,5-Ме-Ь(у) (рис. 53). Комплексы [Рб(Ьп)С12] (Ьп = Ь<у), Ме-Ме-Ь<у)) были выделены из смеси Ь" и РбС12(РЬСЫ)2 в ТГФ при комнатной температуре. По аналогичной методике были получены комплексы [Рс1(Ьп)С1Ме] (Ьп = Ъ(у), 3,5-Ме-Ь (у)), в качестве источника ионов палладия был выбран Рс1С1Ме(СОО). В результате пропускания СО через раствор полученных комплексов [Рб(Ьп)С1Ме] (Ьп = Ь(у), 3,5-Ме-Ь (у)) были выделены комплексы [Рс1(Ьп)С1(СОМе)], причём в случае Ь" = 3,5-Ме-Ь(у> наблюдали образование двух пространственных изомеров, которые отличаются между собой положениями хлорид-иона и СОМе-группы. Наличие двух изомерных форм объясняется низким энергетическим барьером разрыва связи Рб-Ы в растворе.

РсЮМе(СОО) ёёё рас12(рьс^2’

Рис. 53. Синтез комплексов Рс1(11) с Ь|'-) и 3,5-Ме-Ьм Комплекс [Рс1Ь(У,С1(СОМе)] был охарактеризован данными РСА, структура комплекса молекулярная, одноядерная, атом палладия находится в искажённом плоскоквадратном окружении, два координационных места занимает одна молекула Ь<у). По данным элементного анализа, ЯМР и ИК-спектроскопии предполагается, что строение других комплексов Рб(И) аналогично [РбЬ(у)С1(СОМе)] [105].
Ионный комплекс [РбЬ(У>(СМСНз)2](Вр4)2 был выделен из эквимолярной смеси [Рб(СМСН3)2](ВР4)2 и Ь(у) в ТГФ. Его строение аналогично вышеописанным комплексам Рб(И) [105].

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.068, запросов: 962