Синтез, строение и свойства молибдат- и вольфрамат-фосфатов состава MI2MIII(MoO4)(PO4) и MI2MIII(WO4)(PO4) (MI=Na-Rb; MIII=Y, La-Lu)

• Автор: Рюмин, Михаил Александрович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 160 с. : ил.

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Двойные фосфаты М1-М1П-катионов

2.1.1. Синтез двойных фосфатов М!-Мш-катионов

2.1.2. Строение двойных фосфатов М^М'^катионов 9 '

2.1.3. Свойства двойных фосфатов М’-Мш-катионов

2.2. Двойные молибдаты и вольфраматы М1-М1П-катионов

2.2.1. Синтез двойных молибдатов и вольфраматов М1-МП1-катионов

2.2.1.1. Твердофазный синтез

2.2.1.2. Осаиздение из растворов

2.2.1.3. Гидротермальный метод

2.2.1.4. Раствор расплавный метод
2.2.2.Строение двойных молибдатов и вольфраматов М'-М!и-катионов
2.2.2.1. Соединения М^^оОМЫ)
2.2.2.1.1. Структурный тип шеелита
2.2.2.1.2. Структуры с катионным остовом типа СбС1
2.2.2.1.3. Соединения с конденсированными вольфрам-кислородными радикалами
2.2.2.1.4. Соединения со структурой тригоналыюго глазерита
2.2.2.2. Соединения состава М5МП,(Э04)4
2.2.3. Свойства двойных молибдатов и вольфраматов М1- и Мш-катионов
2.3. Смешанные по Э04х'- аниону сложные соединения
2.3.1. Простые по катиону соединения
2.3.1.1. Соединения однозарядных катионов
2.3.1.2. Соединения двухзарядных катионов
2.3.1.3. Соединения трехзарядных катионов
2.3.1.4. Соединения четырехзарядных катионов
2.3.2. Соединения с двумя катионами

2.3.2.1. Соединения одно- и двухзарядных катионов
2.3.2.2. Соединения одно- и трехзарядных катионов
2.3.2.3. Соединения одно- и четырехзарядных катионов
2.3.2.4. Соединения двух- и трехзарядных катионов
2.3.3. Свойства сложных по аниону соединений
2.4. Заключение
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Исходные реагенты, методы анализа и исследования
3.1.1. Исходные реагенты
3.1.2.Химический анализ
3.1.2.1. Приготовление растворов
3.1.2.2. Определение РЗЭ
3.1.2.3. Определение фосфора
3.1.2.4. Определение молибдена
3.1.2.5.Определение натрия и калия
3.1.3 .Методы исследования
3.2. Синтез и строение молибдат(вольфрамат-)-фосфатов М1- и Мш-катионов
3.2.1. Синтез М^М'^Мо^С^ХРС^)
3.2.2. Строение молибдат(вольфрамат)-фосфатов состава М12Мш(Мо(¥)04)(Р04)
3.2.2.1. Рентгенографическое исследование Ха2Мш(Мо04)(Р04)
3.2.2.2. Рентгенографическое исследование К2Мш(Мо04)(Р04)
3.2.2.3. Рентгенографическое исследование Ш)2Мш(Мо04)(Р04)
3.2.2.4. Рентгенографическое исследование М'гМ'^^УО^СРСЬ)
3.3. Исследование ионной проводимости молибдат-фосфатов
М1- и Мш- катионов
3.4 Спектроскопическое исследование молибдат(вольфрамат-)-фосфатов М1- и Мш-катионов

3.4.1. Исследование методом ИК-спектроскопии 9
3.4.2. Исследование методом люминесцентной спектроскопии
3.5. Термодинамические характеристики и термическая устойчи
вость молибдат(вольфрамат-)-фосфатов М1- и Мш-катионов
4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
5. ВЫВОДЫ
6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
7. ПРИЛОЖЕНИЕ
Предварительно были уточнены условия комплексообразования гадолиния и иттербия с арсеназо III. С этой целью были сняты спектры поглощения реагента и комплексов в области X = 500 - 700 нм (рис. 13). Для определения РЗЭ была выбрана длина волны650 нм, при которой практически отсутствует поглощение реагента, в то время как при 550 нм оно очень велико.
Кривая насыщения по реагенту. Выбор оптимального соотношения РЗЭ : арсеназо III был сделан на основании графиков зависимости оптической плотности

V арсеназо III, мл
А 0 48

0.40.380.36-

-A-Gd
-♦-Yb
Рис. 14. Кривые насыщения по реагенту для комплексов иттербия и гадолиния (Суь,оа=30мкг/25 мл, СарсеназоШ=0.01 %, рН=3)
растворов комплексов от объема добавленного реагента. Для построения таких графиков были использованы растворы 25 мл, содержащие в объеме 30 мкг УЬ или вб, 4 мл универсального буферного раствора и от 4 до 9 мл 0,01% раствора реагента с шагом 1 мл. Фотометрирование проводили при Х=650 нм(рис. 14.). Оптическая плотность постоянна при объёме добавленного арсеназо III, равного 7 мл(вб) и 8 мл(УЪ), что соответствует пятикратному избытку реагента.
Зависимость оптической плотности растворов комплексов от pH. Оптимальное значение pH образования комплексов гадолиния и иттербия с арсеназо III установили на основании зависимостей оптической плотности растворов с постоянной концентрацией РЗЭ при значениях pH в интервале 1-6. Емкость исходных растворов составляла 25 мл. Они содержали по 30 мкг вб или