Комплексы d- и f-элементов с функционализованными производными 2,1,3-бензотиадиазола : синтез, строение и фотолюминесцентные свойства

• Автор: Сухих, Таисия Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 162 с. : ил.

Оглавление
Введение

1 Обзор литературы

1.1 Получение и свойства некоторых 1,2,5 -тиадиазолов

1.1.1 Получение производных 1,2,5-тиадиазола

1.1.2 Получение 2,1,3-бензотиадиазола, способы получения его

функционализированных производных

1.1.3 Строение 2,1,3-бензотиадиазола и его производных

1.1.4 Свойства 1,2,5-тиадиазолов

1.1.4.1 Кислотно-основные свойства 1,2,5-тиадиазолов

1.1.4.2 Окислительно-восстановительные свойства 1,2,5-тиадиазолов

1.1.4.3 Анион-радикалы 1,2,5-тиадиазолов
1.1.4.4 Люминесцентные свойства 1,2,5-тиадиазолов
1.2 Получение и свойства комплексов металлов с 1,2,5-тиадиазолами
1.2.1 Получение и свойства комплексов с 3,4-дитиолат-1,2,5-тиадиазолом
1.2.2 Получение и свойства комплексов с другими производными 1,2
тиадиазолов
1.2.3 Получение и свойства комплексов металлов с
тетракис(тиадиазол)порфиразином
1.2.4 Получение и свойства комплексов с производными 2,1,3-бензотиадиазола
1.2.4.1 Получение комплексов с 2,1,3-бензотиадиазолом
1.2.4.2 Получение комплексов с производными 2,1,3-бейзотиадиазола
1.2.4.3 Методы определения состава и строения комплексов металлов с 2,1
бензотиадиазолом и его производными
1.2.5 Некоторые свойства комплексов с производными 1,2,5-тиадиазола
1.3 Заключение
2 Экспериментальная часть
3 Результаты и их обсуждение
3.1 Синтез и свойства Я-Ыб
3.1.1 Синтез и свойства Ыб и 4-Я-1пб
3.1.2 Синтез и свойства иминов на основе Ыб
3.1.3 Строение и свойства сокристаллизата 4-Ы02-Ыб-4-№12-Ь1б
3.1.4 Строение НаспасЫб
3.2 Синтез, строение и свойства комплексов б-элементов с Я-Ыб
3.2.1 Синтез, строение и свойства комплекса [гп(4-МН2-Ь1б)2С12]
3.2.2 Синтез, строение и свойства комплексов 1г с Я-Ыб
3.2.3 Синтез, строение и свойства бипиридильного комплекса Яи с (4-О-Ыб)“
3.3 Синтез, строение и свойства комплексов редкоземельных элементов с Я-Ыб

3.3.1 Гомолигандные комплексы редкоземельных элементов с (4-0-Ъ1<1) и (4-ЫН-ЫаГ
3.3.2 Гетеролигандные комплексы редкоземельных элементов с (4-0-Ыс1)~
3.3.2.1 Синтез и строение комплексов лантаноидов с дибензоилметанатом
3.3.2.2 Получение [Ег4(бЬт)б(4-0-Ыс1)4(0Н)2]
3.3.2.3 Получение [Ег4(бЬт)4(4-0-Ьгс1)б(ОН)2]
3.3.2.4 Получение гетеролигандных комплексов с другими редкоземельными
элементами
3.3.2.5 Строение гетеролигандных комплексов лантаноидов
3.3.2.6 Свойства комплексов [Ьщ(6Ьт)4(4-0-Ь[с1)б(0Н)2] и [Ьп4(с1Ьт)б(4
Ыа)4(ОН)2]
3.4 Синтез, строение и свойства комплексов с (аспасЫб)
3.5 Общие закономерности в структурах комплексов с Я-Ы<
3.6 Фотофизические свойства комплексов
3.6.1 Электронные спектры поглощения комплексов
3.6.2 Спектры фотолюминесценции комплексов
3.6.2.1 Спектры фотолюминесценции комплексов 1г, Яи
3.6.2.2 Спектры фотолюминесценции комплексов Ьп
4 Основные результаты и выводы
Список литературы

Список сокращений
4,5-ЫН2-Ыс1 4,5-диамино-2,1,3- бензотиадиазол н2*г Т 14н
4-с3н6н-ыа 4-изопропиленамино- 2,1,3-бензотиадиазол ^Сф
4-Ме-Ыс1 4-метил-2,1,3- бензотиадиазол 9©>
4-Ш2-Ьи1 4-амино-2,1,3- бензотиадиазол ОФ мн
4-ш2-ыа 4-нитро-2,1,3- бензотиадиазол 9сф ыо
4-ОН-Ыб 4-гидро ксо-2,1,3-бензотиадиазол ОФ он

постепенно увеличивается при уменьшении температуры, что указывает на ферромагнитное межмолекулярное взаимодействие. В случае Р-формы увеличение ■/Т наблюдается лишь при понижении температуры до 50 К. Это явление согласуется с данными РСА для данных форм: для р-формы расстояния между магнитными центрами больше [83].
1.2.4 Получение и свойства комплексов с производными 2.1.3-бензотиадиазола
Большая часть работ по 1,2,5-тиадиазолам посвящена синтезу комплексов с 2,1,3-бензотиадиазолом (Ыс1) и с его производными; в данных работах, в свою очередь, основное внимание уделяется именно комплексам с незамещенным Ыб.
1.2.4.1 Получение комплексов с 2,1,3-бензотиадиазолом
Почти все комплексы с Ыб были синтезированы по одинаковой схеме - это реакция солей переходных металлов с гетероциклом в органических растворителях, в результате чего Ыб замещает координированные молекулы растворителя (первый способ получения). Кроме этого способа получения предлагались методы, в которых гетероцикл замещает легко уходящие лиганды (не являющиеся молекулами растворителя) в комплексах-предшественниках (второй способ получения). Описание этих способов приведено в данном разделе.
Для получения комплексов с Ыб по первому способу были использованы следующие галогениды металлов: СиС12, СиС1, СоНа12 (На1 = С1, Вг), СаС13, РбС12, Сс1Вг2, ^С12 (схема 11), а также AgC104 [34, 84-96]. В случае соединений Си, Со, Сб, А§ и Н§ были выделены комплексные соединения с составом металл-лиганд 1:1, тогда как в случае Рб и Са образуются комплексы с соотношением 1:2: [РбС12(Ыб)2] [34] и [СаС1з(Ыб)2] [94]. Стоит отметить, что комплекс с Си(1) кроме описанного способа получения напрямую из хлорида может быть выделен при восстановлении [СиС12(Ыб)] медной проволокой [87].