Двойные комплексные соли золота(III) : синтез, структура, термические свойства

• Автор: Семитут, Евгений Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 177 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Цель работы

Задачи исследования:

Научная новизна

Практическая значимость

На защиту выносятся:

Апробация работы

Личный вклад автора

Публикации
Объем и структура работы
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1Л Методы синтеза ДКС, содержащих Аи(ІІІ)
1.2 Структурные свойства ДКС, содержащих Аи(Ш)
1.3 Термические свойства ДКС, содержащих Аи(Ш)
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Приборы и материалы
2.2 Синтез исходных соединений
2.3 Синтез двойных комплексных солей
2.3.1 [М^НзДНаЩАиВгДг-пНгО, М = Ші, Іг На1=С1, Вг (п=1 -1,5).
2.3.2 [М(ЫН3)5С1][АиВг4]Шз, М = Шг, 1г
2.3.3 [М(ННз)5Вг][АиСІ4]Шз, М = Ші, Іг
2.3.4 [РДЕІНзДСІМАиСІДСІзЛНгО
2.3.5 [РДЫНзДаДАиСЦКИОзД-пНгО
2.3.6 [щинзДСЬЫАиада
2.3.7 [ЯЪЦСЩ[АиНаЦ], Ь=Ру, р-Ис, у-Рю, На1=С1,Вг
2.3.8 Синтез [Шз(М-1з)б][АиНа14]На12, На1=С1, Вг
2.3.9 Синтез [ЩШз)6][АиС14]3-2НС1-4Н
2.3.10 Синтез [Аи(Еп)2]2[Си0х2]3-8Н
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Синтез и физико-химические свойства полученных соединений
3.1.1 [М(ИНз)5На1][АиВг4]2-пН
3.1.2 [М(ЫН3)5На1][АиНа1 ’4]Ш3, (М = ЯИ, 1г)
3.1.3 ДКС с катионами [ЯЪЦСЬД (Ь = Ру, р-Рю, у-Р1с, НН3)
3.1.4 ДКС с катионом [Ш1(МНз)б]3+
3.1.5 ДКС с катионом [Р1(НН3)5С1]3+
3.1.6 [Аи(еп)2][Си(С204)2]-8Н
3.2 Кристаллические структуры солей
3.2.1 Исходные соединения
3.2.2 Двойные комплексные соли
3.2.2.1 [М(ЫНз)5Вг][АиВг4]2-Н20, (М = ЯЬ, 1г)
3.2.2.2 [М(МНз)5С1][АиВг4]2-Н20, (М = Я1з, 1г)
3.2.2.3 [М(МНз)5На1][АиНа14]140з (М = ЯЬ, 1г; На1 = С1, Вг)
3.2.2.4 [ЯЬ(ИН3)4С12]2[АиС14]С
3.2.2.5 [ЯЬ(Е)4С12]2[АиНа14] (Ь = Ру, Р-РЯ, у-Р1с; На1 = С1, Вг)
3.2.2.6 ДКС, содержащие катионы [Р1(КГНз)5С1]3+
3.2.2.7 ДКС, содержащие катионы [ЯЬ(ННз)6]3+
3.2.2.8 [Аи(еп)2]2[Си(С204)2]3-8Н
3.3 Термические свойства соединений
3.3.1 [М(МНз)5Вг][АиВг4]2'пН20, (М = ИИ, 1г)
3.3.2 [М(КН3)5С1][АиВг4]2-пН20, (М = Шз, 1г)
3.3.3 [М(М4з)5С1][АиВг4]Шз, (М = Яй, 1г)
3.3.4 [М(ЫН3)5Вг][АиС14]Ы03, (М = ЯЬ, 1г)
3.3.5 [Р1(ЫН3)5С1]2[АиС14]С15-4Н
3.3.6 [РДЫНзДС!][АиС14](Ы0з)2-пН
3.3.7. [ЯЬ(МН3)4С12]2[АиС14]С
3.3.8. [ЯйЦСЩ[АиНаЦ] (Ь= у-Рю, р-Рю, Ру; На1 = С1, Вг)
3.3.9 [Яй(ИН3)6][АиНа14]На12 (На1=С1, Вг)
3.3.10 [Аи(еп)2]2[Си(С204)2]3-8Н
3.4 Испытание каталитической активности нанесенных Аи-Си биметаллических катализаторов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

водородной связью и составляют примерно 7-12 ккал/моль. В данной работе впервые сформулировано определение и основные особенности проявления «аурофильности»:
Аурофильное взимодействие - это взаимодействие между атомами Аи описывающее новый тип химической связи со следующими характеристиками:
1) взаимодействие между двумя центральными атомами Аи направлено перпендикулярно по отношению к осям, проходящим вдоль комплексов;
2) расстояние Аи-Аи меньше чем сумма Ван-дер-Ваальсовых радиусов (~ 3,7 А у Шмидбаура), которое в большинстве известных случаев составляет примерно 3 А;
3) энергия связи для таких взаимодействий мала, но превышает стандартные величины для Ван-дер-Ваальсовых взаимодействий.
В результате таких взаимодействий атомы золота могут образовывать треугольные, квадратные или более сложные ансамбли.
В настоящее время существует большое количество обзоров [76-79], включающих описание различных особенностей структурных упаковок, а так же множество теоретических и расчетных работ описывающих магнитные, люминесцентные и другие функциональные свойства, проявляющиеся за счет «аурофильных» взаимодействий. Преимущественно такие взаимодействия описаны для комплексов Аи(1). Однако есть примеры «металлофильных» контактов Аи(Ш) для ДКС с платиновыми металлами: Аи-Рб [80], Аи-Р1 [66; 81; 82].
Так как, обнаруженный феномен образования коротких контактов между двумя или более центральными атомами золота, может проявлятся и для соединений Р1, в более поздних работах появился термин «металлофильность». Такие «металлофильные» взаимодействия для ДКС, содержащих Аи и Р1 описаны в работах [66]. В обзоре [83] отмечают, что «металлофильные» контакты, преимущественно, проявляются в соединениях содержащих Аи(1) с переходными металлами с конфигурацией б8 или б10. В