Колебания и кооперативные перегруппировки в многоатомных молекулах и полимерах

• Автор: Аракелян, Грантик Гургенович
• Шифр специальности: 01.04.19
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 84 c. : ил

ГЛАВА I. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ И МЕТОДЫ
ИХ ОПИСАНИЯ (Литературный обзор)
§ I. Основные типы внутримолекулярных перегруппировок в многоатомных молекулах
§ 2. Конформационные переходы в макромолекулах и
динамическая структура полимеров
§ 3. Теории внутримолекулярных перегруппировок '
с одной координатой пути перехода
§ 4. Теории перегруппировок с несколькими'координатами путей перехода
Заключение и постановка задачи
Глава II. ТЕОРИЯ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПЕРЕГРУППИРОВОК
ПРИ НАЛИЧИИ НЕСКОЛЬКИХ ОДНОВРЕМЕННЫХ КООРДИНАТ ПУТЕЙ ПЕРЕХОДА
§ I. Константа скорости внутримолекулярной перегруппировки при наличии нескольких одновременных координат путей перехода
§ 2. Физический смысл трансмиссионного коэффициента в теории мономолекулярних процессов, осуществляющийся одновременно по многим координатам путей реакции
§ 3. Энергия активация внутримолекулярной перегруппировки при наличии нескольких одновременных координат путей перехода
§ 4. Методика определения критических параметров переходной конфигурации
Заключение к главе II
ГЛАВА III. ПРИМЕНЕНИЕ ТЕОРИИ КООПЕРАТИВНЫХ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПЕРЕГРУППИРОВОК ДЛЯ АНАЛИЗА ПРОЦЕССА ИНВЕРСИИ

§ I. Расчет констант скоростей инверсии молекул
//Н3 , УА, , РН} и
§ 2. Расчет энергетических барьеров инверсных переходов в молекулах /У, РН^ и
Глава IV. ПРИМЕНЕНИЕ ТЕОРИИ КООПЕРАТИВНЫХ ПЕРЕГРУППИРОВОК ДЛЯ АНАЛИЗА ДИНАМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРОВ
§ I. Корреляция, движения бокового радикала и
главной цепи
§ 2. Поворотные изомерные переходы в главных цепях макромолекул
§ 3. Некоторые перспективы применения теории кооперативных перегруппировок
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Основными формами движения 2-х и 3-х атомных молекул являются внутренние колебания и поступательные и вращательные движения молекул как целого. Характерной и весьма важной особенностью многоатомных молекул, имеющих несколько равновесных конфигураций, является движение в форме внутримолекулярных перегруппировок. Важными примерами таких перегруппировок являются инверсия в пирамидальных молекулах ( ///-/3 и др.) и поворотно-изомерные переходы в макромолекулах. Явление инверсии широко используется в квантовых генераторах. Поворотно-изомерные переходы определяют релаксационные явления в полимерах и многие свойства полимерных тел, а в ряде случаев и кинетические особенности реакций с участием макромолекул.
Вследствие этого изучение механизмов молекулярного движения выдвигается в ряд актуальных проблем физики полимеров. Это находит отражение в росте экспериментальных работ и в стремлении к более полному исследованию спектра молекулярных движений в широком диапазоне частот 10“2 4- ТО13 гц с привлечением методов низкочастотной Ж спектроскопии, рассеяния нейтронов, микроволновой радиоспектроскопии и люминисцентных и парамагнитных "меток", вводимых в макромолекулы. Однако эти исследования носят разрозненный характер и их результаты обычно не сопоставляются.
Для интерпретации такого комплекса данных на единой теоретической основе существующих феноменологических представлений, основанных на таких усредненных характеристиках вещества как свободный объем, коэффициенты вязкости, диффузии и т.п., недостаточно.
Для успешного развития исследований динамической структуры
Молекула л/^з
параметры равновесной конфигурации и силовые коэффициенты те же, что и у молекулы г/ Н3
Таблица Ш
Колеба- ния Симмет- рия , Частоты, СМ“-1- Форма колебания Производные от частот по силовым коэффициентам
опыт расчет <1 1 ^ ^ /Чи 'ІОІ/бУї;,,.
оа, к 2420 2396 I -0,035 0,1113 0,2226 0 0 -0,0156
«-?< ь 748 738 -0,074 I 0,0031 0,0062 0,5668 1,1336 -0,1678
иг, Е 2556 2547 I -0,175 0,1206 -0,1206 0,0037 -0,0037 -0,0422
О, Е ІІ9І 1205 -0,027 I 0,000 5 -0,0005 0,712 -0,712 -0,0384