Физические основы и принципы практического применения эксклюзивной жидкостной хроматографии полимеров

• Автор: Виленчик, Лев Залманович
• Шифр специальности: 01.04.19
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 414 c. : ил

"Подобно лучам света в спектре, различные компоненты сложных смесей закономерно расцределяются вдоль адсорбента. и становятся доступными качественному и количественному определению. Эту методику я называю хроматографической."
* М.Цвет

(Отчеты немецкого ботанического общества, 1906 г., т.24,. с.3X6-323)

"Хроматография становится чрезвычайно эффективным методом изучения высокомолекулярных веществ. Это исключительно, многообещающий метод, и можно ожидать, что в ближайшем будущем он явится одним из важнейших практических приложений выдающейся идеи Цвета."

С. Классон (Дискуссии фарадеевского общества,

№ 7, 1949 г.)

Глава I. Исторический очерк развития хроматографии, в современный метод анализа полимеров

1.1. Создание метода и его применение к анализу низкомолекулярных веществ

1.2. Развитие жидкостной хроматографии высокомолекулярных соединений

1.3. Технические основы развития метода жидкостной хроматог-графии

1.4. Развитие общих теоретических основ жидкостной хроматографии
1.5. Развитие теоретических концепций в жидкостной хроматографии макромолекул
1.5.1. Концепция объемного исключения
1.5.2. Геометрическая концепция
1*5.3. Диффузионная концепция
1.5.4. Гидродинамическая концепция
1-5,5, Термодинамическая концепция . *
1.5.6. Попытки учета различных специфических особенностей хроматографии макромолекул
1.5.7. Развитие интерпретационных методик в жидкостной хроматографии макромолекул
1,5*8. Развитие хроматографических методик для определения ММР, СММ и других физических характеристик полимеров
Глава, 2. Закономерности, хроматографического, процесса, общие для низкомолекулярных веществ и высокомолекулярных
соединений
2.1. Характеристика хроматографического метода
2.2. Эффект нелинейности изотермы сорбции
2.3. Эффекты, связанные с динамикой течения вязких растворов
2.4. Способы описания хроматографического процесса * . . . 2.5* Кинетика хроматографического цроцесса
2.6. Роль кинетики в описании хроматографического, процесса
2.7. Неравновесность хроматографического процесса
2.8. Пирсоновский характер хроматографического процесса *
2.9. Аппроксимация хроматограмм распределениями Пирсона
2.10. Метод статистических моментов в хроматографии
2.11. Изучение динамики размывания хроматографической зоны
с помощью метода статистических моментов
2,11*1. Динамика размывания зоны без явного выделения
профиля скорости потока
2.11.2. Динамика размывания зоны с учетом профиля скорости потока
2.12. Связь структурных параметров хроматографического слоя
с его динамическими характеристиками
2,12.1* Случай ^ =1 (трансколоночный эффект дальнего
действия в классификации Гиддингса) 2,12*2. Случай у =2 (трансколоночный эффект ближнего действия)
2.12.3. Случай У =3 (трансканальный эффект)
2.12.4. Случай у =4 (канальный эффект)
2.13. Оптимизация хроматографического процесса
2.ІЗ.І. Классификация хроматографических процессов . 2.13.2* Классификация операционных параметров хроматографического процесса

Полиэлектролиты исследовались методом ЭЖ в работах Нефедова /154-156/, Колегова /157-159/ и автора с колегами /160/, начиная с 1975 г. Помимо необходимости: подавления полиэлектролитного набухания , существенным здесь оказалась необходимость учета зависимости. гидродинамических свойств от молекулярной массы макромолекул.
В сочетании с вискозиметрией, осмометрией, светорассеянием, пиролитической газовой хроматографией и озонолизом, начиная с 1979 г. ЭЖ стала надежным методом определения ММР и состава статистических и блок-сополимеров Д2,13,161/.
С.Г.Энтелисом и Н.Г.Тагановым успешно развивалась методика изучения с помощью ЭЖ полимеризационных процессов /162-164/. Определенные успехи в этом направлении: были также достигнуты в работах Н.Г.Подосеновой и В.П.Будтова /165/. В 1977 г. В.И.Колего-вым, В.В.Кудрявцевым, В.П.Склизковой, С.Я.Френкелем и М.М.Котоном была предложена хроматографическая методика изучения кинетических особенностей синтеза и деструкции полиамидокислот Д57-159/, которая затем получила дальнейшее развитие в работах автора с колегами /160/ 1983-1984 гг.
Диффузионная подвижность макромолекул изучалась в работах Ван Кривелда 1978 г. /17/, Нокса и Макленнана. 1979 г. /166/, Докинса и Йедона 1980-1981 гг. /19/ и автора совместно с Т.П.Емаки-ной,1983-1984 гг. /167/.
Таким образом, в результате развития теоретических положений и вытекающих из них методических разработок к настоящему времени ЭЖ стала надежным инструментом исследования широкого набора физических свойств макромолекул в разбавленных растворах.
В данной работе эти теоретические положения, относящиеся к различным отдельным сторонам хроматографического метода,, обобщены в виде единой теории, включающей в себя наиболее существенные