Изучение первичных катион-радикалов и спиновых триад в жидких облучаемых n-алканах методом МАРИ спектроскопии

• Автор: Свириденко, Федор Борисович
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 154 с. : ил.

Глава 1. Литературный обзор
1.1 Радиационная химия неполярных растворов
1.2 Спиновая эволюция ион-радикальной пары в жидкости.
Магнитные эффекты
1.3 Катион-радикалы алканов и методы их изучения
1.3.1 Метод оптического поглощения
1.3.2 Катион-радикалы со сверхдиффузионной подвижностью в собственной матрице. Методы, основанные на измерении проводимости образца
1.3.3 Ион-радикальные пары в жидком растворе. Методы КУБМЯ: БОМЯ и ОД ЭПР
1.3.4 Стабилизация катион-радикалов алканов при низких температурах. Методы ЭПР в замороженных матрицах
1.3.5 Изучение короткоживущих катион-радикалов в жидком растворе при комнатной температуре. Новые методы с оптическим детектированием: времяразрешенные магнитные эффекты и МАРИ спектроскопия
1.4 Реакции ион-радикалов в жидком облучаемом алкане
1.5 Депротонирование катион-радикалов алканов
1.5.1 Перенос протона с катион-радикалов алканов на нейтральные молекулы алканов в замороженных матрицах
1.5.2 Депротонирование катион-радикалов алканов в жидкой
фазе
1.6 Парамагнитная релаксация катион-радикалов алканов. Трехспиновые системы
Постановка задачи

Эксперимент
Глава 2. Учет неэкспоненциальности кинетики рекомбинации ион-радикальных пар в интерпретации экспериментальных
МАРИ спектров
Глава 3. Катион-радикалы растворителя в жидких н-алкановых растворах
3.1 Идентификация катион-радикала растворителя в МАРИ эксперименте
3.2 Реакция ион-молекулярной перезарядки акцептора электронов в алкановом растворе
3.3 Распад катион-радикалов растворителя. Экспериментальная оценка собственных времен жизни первичных катион-радикалов н-алканов
Глава 4. Изучение химического распада катион-радикалов н-алканов. Введение в систему акцепторов протона -алифатических спиртов
4.1 Константы скорости реакции ион-радикалов со спиртами
4.2 Возможные каналы реакции со спиртом, отличные от депротонирования катион-радикала растворителя
4.3 Канал взаимодействия спирта с анион-радикалом.
Исследование методом МАРИ
4.4 Канал взаимодействия спирта с катион-радикалом.
Исследование методом нормального магнитного эффекта
4.5 Влияние спирта на стабильный катион-радикал.
Исследование методом МАРИ
4.6 Возможность сольватации катион-радикала растворителя вместо депротонирования

Глава 5. Взаимодействие ион-радикальной пары с «третьим» спином. Трехспиновые системы в жидком растворе
5.1 Оценка характерного времени релаксации ион-радикальной пары за счет взаимодействия с третьим спином. Системы со стабильным радикальным фрагментом в катион-радикале
5.2 Введение парамагнитного центра в анион-радикал. Случай сильного обмена
5.3 Введение парамагнитного центра в анион-радикал. Случай слабого обмена
Выводы
Список литературы
Приложение 1. Зависимость формы и ширины МАРИ линии от кинетики рекомбинации ион-радикальных пар
Приложение 2. Синтез спин-меченых акцепторов заряда

использовались без дополнительной очистки. Синтез спин-меченых акцепторов заряда был выполнен С.В. Кляцкой, Е.В. Мшвидобадзе, Е.В. Третьяковым и С.Ф. Василевским. Методы синтеза описаны в работах [109, 110, 111, 112, 113] и в Приложении 2.