ЭПР-спектроскопия димеров хрома(III), неодима(III) и гетероспиновых соединений

• Автор: Мингалиева, Людмила Вячеславовна
• Шифр специальности: 01.04.11
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 150 с. : ил.

Содержание
Введение
Глава 1. Исследование спин-спиновых взаимодействий. Возможности метода ЭПР для исследования анизотропии обменного взаимодействия и слабых обменных взаимодействий
1.1. Введение
1.2. Диполь-дипольное взаимодействие
1.3. Обменное взаимодействие
1.3.1. Спиновые состояния и собственные значения энергии для димеров ионов Ш3+ в приближении сильного обмена
1.3.2. Спиновые состояния и собственные значения энергии для димеров ионов Сг3+ в приближении сильного обмена
1.4. Обзор работ по исследованию методом ЭПР димеров ионов Сг3+ и димеров ионов ]1с13+
1.5. Особенности формы спекров ЭПР поликристаллических образцов обменно-связанных димеров с учетом слабого междимерного взаимодействия
1.6. Релаксационный механизм обмена намагниченности
Глава 2. Исследование методом ЭПР обменных взаимодействий между ионами хрома в соединениях, построенных из димеров [Сг2(ц-ОН)2(п1а)2]2, [Сг2(ОН)(Ас)(п1а)2]г
2.1. Введение
2.2. Структура соединения [2п(Ьру)2(Н20)2][Сг2(р-0Н)2(п1а)2]-7Н20
2.3. Изучение обменного взаимодействия между ионами Сг3+ в димерах [Сг2(ц-ОН)2(п1а)2]2 соединения I методом ЭПР
2.4. Магнитная восприимчивость соединения
2.5. Структура соединений [Ре(рЬеп)3][Сг2(ОН)(Ас)(п1а)2]‘6,25Н20 - II и |Те(Ьру)з] [Сг2(ОН)(Ас)(п1а)2]-8Н20
2.6. Данные ЭПР и магнитной восприимчивости поликристаллических образцов соединений II и III
2.7. Исследование анизотропии обменного взаимодействия между ионами Сг3+ в димерах [Сг2(ОН)(Ас)(п1а)2]2 соединений II и III методом ЭПР
2.8. Анализ особенностей низкотемпературной зависимости спектра ЭПР соединения II
2.9. Анализ особенностей низкотемпературного поведения спектра ЭПР соединения III
2.10. Заключение
Глава 3. Исследование методом ЭПР спин-спиновых взаимодействий в некоторых гетероспиновых системах
3.1. Введение
3.2. Анализ спектров ЭПР поликристаллических образцов соединений [Сг2(р-ОН)2(Ша)2][Ме(Ыру)2(Н20)2], где Ме= №2+ - IV, Со2+ - V
3.3. Магнитная восприимчивость соединения IV
3.4. Структура соединения [Мп(Н20)з(Ьру)Сг2(0Н)2(п1а)2]-(Ьру)-5Н20
3.5. Исследование обменного взаимодействия между ионами Сг3+ и Мп2+ в трехъядерных кластерах [Сг-Сг-Мп] соединения VI методом ЭПР
3.6. Магнитная восприимчивость соединения VI
3.7. Структура гетерометаллических соединений [{Си(рЬеп)2}2{Сг2(ц-0Н)2(Ма)2}][Сг2(р-0Н)2(п1а)2]-8Н20 - VII и [{Си(р1геп)2}2{Оа2(р-
ОН)2(п1а)2}] [Са2(ц-ОН)2(пГа)2]-ётР 16Н20
3.8. Исследование обменных взаимодействий между ионами Сг3+ и Си2+в четырехъядерных кластерах [Си-Сг-Сг-Си] соединения VII, и между ионами Си2+ в соединении VIII
3.9. Магнитная восприимчивость соединений VII и VIII
3.10. Супрамолекулярное соединение [Мп(МАС)(ТСЛС))2]- как пример гетероспинового соединения
3.11. Структура соединения [Мп(МАС)(ТСП<3)2]
3.12. Обменные взаимодействия в гетероспиновых цепочках соединения [Мп(МАС)(ТСЫд)2]
3.13. Заключение
Глава 4. Исследование методом ЭПР нового соединения, построенного из димеров 3+ - Ш3+
4.1. Введение
4.2. Структура соединения {[Ш2((а-С4Н30С00)б(Н20)2]}п
4.3. Изучение анизотропии обменного взаимодействия между ионами Мё3+ в димерах соединения X из численного анализа частотной зависимости спектров ЭПР
4.4. Анализ особенности температурной зависимости формы спектра ЭПР поликристаллического образца соединения X
4.5. Заключение
Выводы
Список цитированной литературы
Список авторской литературы

1.5. Особенности формы спекров ЭПР поликристаллических образцов обменно-связанных димеров с учетом слабого междимерного взаимодействия
Исследования кластеров были выполнены на поликристаллических образцах, так как они не всегда растут в виде монокристаллов. Форма спектров ЭПР соединений, построенных из изолированных димеров, хорошо изучена [68,69]. На основании теоретических рассмотрений из анализа формы спектра ЭПР можно получить основные параметры, которые характеризуют спектр.
Особенности формы спектра ЭПР для димеров, связанных междимерным взаимодействием будут рассмотрены в данном разделе. Показано, что из анализа спектра ЭПР по дополнительному сигналу можно оценить величину междимерного взаимодействия.
Рассмотрена цепочка спинов 8=1/2, взаимодействия в которой описываются спин-гамильтонианом:
Н = I (РНоБ(§, + Б1+1) + §,{Б}§1+1 +1 (§,-§1+|) +1 '(Д+1 §1+2)}, (45)
1=1.3.5,
где {О} = {-Оо/З; - Э0/3; 2Эо/3} - тензор анизотропного внутридимерного взаимодействия; 1, У- параметры изотропных внутридимерного и междимерного обменных взаимодействий.
Если взаимодействие 1»1’, то цепочку можно представить как состоящую из эквивалентных димерных фрагментов с тонкой структурой, описываемой тензором {Б}, и связанных слабым взаимодействием I’. Таким образом, в отсутствии 1’ спектр системы, описываемой спин-гамильтонианом (45), определялся бы спектром от димерных фрагментов, который состоит из двух линий, расщепление между которыми меняется в зависимости от ориентации Но относительно осей тензора {Б}. Известно, что когда I’ превышает по величине параметр тонкой структуры Эо мультиплета с 8=1, тонкая структура спектра усредняется и наблюдается явление обменного сужения [70]. Если I’ не превосходит по величине параметр тонкой структуры Эо мультиплета с 8=1, то условие обменного сужения выполняется только для