Оптические свойства систем поливиниловый спирт-хлорид (сульфат) кобальта (II)

• Автор: Стукалова, Анна Сергеевна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Хабаровск
• Количество страниц: 145 с. : ил.

Глава 1. Литературный обзор
1.1. Структура, физико-химические и оптические свойства поливинилового спирта
1.1.1. Состав и структура поливинилового спирта
1.1.2. Физико-химические свойства поливинилового спирта
1.1.3. Оптические свойства поливинилового спирта
1.1.4. Фото- и термостимулированные процессы в поливиниловом спирте
1.2. Структурные и оптические свойства комплексов кобальта
1.2.1.Электронное строение кобальта и координационная геометрия его соединений
1.2.2. Оптические свойства октаэдрических комплексов кобальта
1.2.3. Оптические свойства тетраэдрических комплексов кобальта
1.3. Фото- и термовоздействия на системы, содержащие кобальт
Выводы по главе
Глава 2. Методика и техника эксперимента
2.1. Технология приготовления образцов
2.2. Методика измерений и оценка погрешности
2.2.1. Абсорбционные измерения
2.2.2. Люминесцентные измерения

Глава 3. Комплексообразование ионов кобальта в растворах и пленках поливинилового спирта
3.1. Особенности комплексообразования ионов кобальта в водных растворах и в растворах ПВС
3.1.1. Оптические свойства октаэдрических и тетраэдрических структур кобальта в водных растворах
3.1.2. Устойчивость комплексных соединений кобальта
3.1.3. Полосы переноса заряда смешаннолигандных октаэдрических комплексов Co2f в водных растворах
3.1.4. Влияние жидкой фазы ПВС на состав и строение комплексов кобальта
3.2. Особенности процессов комплексообразования ионов кобальта в пленках поливинилового спирта
3.2.1. Влияние полимерной матрицы на d-d переходы в октаэдрических и
тетраэдрических структурах кобальта
3.2.2. Полосы переноса заряда смешаннолигандных октаэдрических комплексов кобальта в матрице ПВС
3.2.3. Взаимное влияние поливинилового спирта и соединений кобальта по данным ИК-спектров
3.3. Термостимулированные процессы в пленках ПВС - C0CI2
3.3.1. Температурный режим как средство управления оптической плотностью пленок ПВС - СоСЬ в видимом диапазоне
3.3.2. Механизм термолиза в системе ПВС - СоС12
Выводы по главе

Глава 4. Фото - и рентгенолюминесценция систем ПВС, ПВС -СоСІ2 (Со804), ПВС - №С1 - СоС12 (Со804)
4.1. Фотолюминесценция пленок поливинилового спирта
4.2. Фотолюминесценция пленок поливинилового спирта, содержащих хлорид и сульфат кобальта
4.3. Люминесценция систем ПВС - ЫаС1 - СоС12, ПВС - ИаС1 - СоБС>4 и
ИаСІ-СоСЬ
Выводы по главе
Заключение
Литература

высших галогенидных комплексов, при этом количество низших галогенидных комплексов уменьшается [17]. Подобное понижение симметрии октаэдрического комплекса за счет частичного замещения лигандов в координационной сфере иона кобальта является энергетически более выгодным, так как ведет к снятию вырождения триплетного уровня 4Т^ [80] и понижению энергии основного состояния.
Удаление внутрисферной молекулы воды включает в себя разрыв координационной связи ион кобальта - молекула воды и освобождение во внутренней сфере комплекса координационного места, которое заполняется анионом. В спектрохимическом ряду ион хлора стоит левее молекулы воды, поскольку относится к лигандам слабого поля. Вхождение более слабого лиганда во внутреннюю сферу иона-комплексообразователя вызывает сдвиг максимумов полос поглощения комплекса в длинноволновую область [115]. Для концентрированных растворов Со804-7Н20 подобного сдвига максимума ПОЛОСЫ поглощения не происходит, поскольку 80,12’ является лигандом более СИЛЬНЫМ, чем вода [116] И вхождение его ВО внутреннюю сферу [Со(НгО)б]2+ невозможно.
Таким образом, происходящие с комплексом изменения можно связать со следующей моделью. Ион кобальта представляет собой шар с радиусом гСо и центральным зарядом 2+; лиганд - гибкая система из N донорных атомов (Ы-координационное число кобальта) со своим эффективным зарядом, окружающая катион. Молекулы воды, сольватирующие кобальт, трактуются как диполи, координирующиеся отрицательным концом (кислородом) к катиону. Удаленные от катиона концы диполей лигандов частично компенсируется диполями молекул второй координационной сферы. Удаление молекул воды из гидратной оболочки кобальта сопровождается вхождением на освободившееся место иона хлора и изменением заряда комплексной частицы в целом. Поскольку скорость замещения Н20 на ионы хлора пропорциональна концентрации свободных лигандов, то реакция замещения идет по ассоциативному механизму [76].