Структурно-динамические модели азациклических молекул в первых возбужденных электронных состояниях

• Автор: Свердлов, Матвей Лазаревич
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 216 c. : ил

С ОДЕРЖАНИЕ

ГЛАВА I. Обзор современного состояния вопроса, связанного с построением структурно-динамической модели молекулы в возбуждённом электронном состоянии
1.1. Связь между нормальными координатами основного и возбуждённого состояний • II
1.2. Методы расчёта изменения геометрии многоатомных молекул при электронном возбуждении
і ■'
1.3. Методы расчёта потенциального поля многоатомных мо-

лекул в возбужденном электронном состоянии
Выводы по главе
ГЛАВА 2. Методика построения структурно-динамической модели многоатомной молекулы на основе решения обратных задач электронно-колебательно-вращательной спектроскопии
2.1. Обоснование возможности построения структурно-динамической модели на основе комплексного решения обратных задач молекулярной спектроскопии
2.2. Алгоритм решения обратной вибронной задачи с привлечением данных вращательной спектроскопии
2.3. Метод и алгоритм решения обратной колебательной задачи в возбуждённом электронном состоянии с учётом эффекта Душинского
2.4. Свойства матрицы Душинского

2.5. Модельные расчёты
Выводы по главе
ШАВА 3. Построение структурно-динамических моделей молекул
S -триазина, пиразина, S -тетразина
3.1. Обзор экспериментальных и теоретических исследований данных электронно-колебательно-вращательной спектроскопии азабензолов
3.2. Отнесение частот колебаний S-триазина, пиразина и
5 -тетразина в первых возбуждённых электронных состояниях
3.3. Расчёт геометрий молекул 6-триазина, пиразина,
S -тетразина в первых возбуждённых электронных состояниях
3.4. Расчёт потенциальных постоянных молекул S -триазина, пиразина и s -тетразина в первых возбуждённых электронных состояниях
Выводы по главе
ШАВА 4. Интерпретация экспериментальных данных электронноколебательно-вращательной спектроскопии азинов
4.1. Расчёт постоянных колебательно-вращательного взаимодействия в основном и первых возбуждённых электронных состояниях азациклов
4.2. Вывод формул для расчёта интенсивностей ГерцбергТеллеровских переходов вибронных спектров
4.3. Интерпретация вибронных спектров пиразина
4.4. Интерпретация вибронных спектров 5 -тетразина
4.5. Интерпретация вибронных спектров 5 -триазина

Выводы по главе
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ

С. П
Силовое поле, вычисленное на первом шаге итерации (10 см )
Г 9 Я г
11,6531 -0,1340 -0,0512 -6,7062 -3,2533
8,8475 0,0235 -0,3516 -0,0035
0,5417 -0,1413 0,8009
8,1832 1,6436
6,1724
Вычисленные частоты колебаний ))уыц (Т)
)6= 686 смЛ, ])■}. = 3100 см“1, = 1191 смЛ, = 1019 смЛ,
= 1105 емЛ.
Максимальная разница между опытными и вычисленными частотами
= № = 15 см:
V,)" р Вычисленная матрица Душинского (Ь
х 7 8 19 9
7 1,000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
8 0,000 0,8155 0,1006 0,0000 -0,5700
19 0,000 -0,1008 1,0000 -0,0010 0,0020
9 0,000 0 0,0008 1,0000 0,0000
6 0,000 0,5700 0,0009 0,0000 0,81515
Таблица 2
Результаты решения обратной колебательной задачи для варианта исходных параметров: К(1) . ^(И) ■, .
Исходная матрица Душинского (см. табл. 2.1)
А Р
Силовое поле, вычисленное на первом шаге итерации (10 см )
Г 9 Р Г я
11,7503 4),1415 -0,0433 -6,6918 -3,2754
8,8477 0,0244 -0,3505 4),3505 0,0011
0,5392 -С,1585 0,7953
8,1677 1,6168
6,1647