Спектроскопия ароматических соединений в газовой фазе

• Автор: Вандюков, Евгений Александрович
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 390 с. : ил

Содержание
Введение

Глава I. Спектральные характеристики сложных молекул

ароматических соединений

1.1. Электронные спектры сложных многоатомных молекул

1.2. Квазилинейчатые спектры замороженных растворов ароматических соединений

1.3. Спектры флуоресценции ароматических соединений в газовой фазе

1.3.1. Структурные спектры флуоресценции ароматических соединений в

* газовой фазе

1.3.2. Квазилинейчатый спектр флуоресценции антрацена в газовой фазе..

1.3.3. Частотная зависимость квазилинейчатого спектра флуоресценции паров антрацена
1.4. Получение высокоразрешенных спектров сложных молекул .щ органических соединений, охлажденных в сверхзвуковых струях
Глава II. Методика исследований
2.1. Экспериментальные установки
2.2. Оценка чувствительности экспериментальной установки при фотографической регистрации спектров слабых свечений
♦ 2.3. Методика измерений и обработки экспериментальных результатов..
Глава III. Исследования закономерностей преобразования квазили-нейчатых вибронных спектров сложных молекул ароматических соединений в диффузные
3.1. Исследование природы возникновения слабых квазилиний
с интервалом 77 см"1 в спектре флуоресценции паров антрацена

3.2. Уширение электронно-колебательных (вибронных) полос и зеркальная симметрия спектров флуоресценции и поглощения полос антрацена
3.3. Зависимость диффузной составляющей спектра флуоресценции
паров антрацена от частоты возбуждения
3.4. Исследование низкочастотных колебательных полос поглощения паров антрацена в субмиллиметровой области на газовом радиоспектрометре с акустическим детектором
3.5. Исследование влияния внешних воздействий на структурность вибронных спектров свободных молекул. 1 1
3.6. Исследование роли низкочастотных колебаний антрацена и нафталина в образовании диффузных вибронных спектров
3.7. О возможных причинах проявления диффузности в вибронных спектрах сложных молекул в газовой фазе
Выводы
Глава IV. Сопоставление результатов спектроскопических исследований некоторых молекул ароматических соединений в газовой фазе, в замороженных растворах и молекулярных струях
4.1. Квазилинейчатый спектр флуоресценции паров антрацена в газовой
фазе при высоком спектральном разрешении
4.2. Результаты исследования ароматических соединений в
газовой фазе при высокой температуре и в молекулярных струях
4.3. Обсуждение аспектов проявления общих закономерностей в спектрах флуоресценции свободных молекул в газовой фазе при высокой температуре и в охлажденных молекулярных струях
4.4. Классификация вторичного свечения при исследовании квазилинейчатой структуры спектров флуоресценции сложных ароматических соединений
в газовой фазе
Выводы

Глава V. Роль спектральных свойств свободных молекул
в частотной зависимости вибронных спектров сложных ароматических соединений
5.1. Зависимость от частоты положения вибронных спектров сложных молекул ароматических соединений в замороженных растворах
5.2. Частотная зависимость вибронных спектров сложных молекул ароматических соединений в свободном состоянии в газовой фазе
5.3. Интерпретация частотной зависимости, проявляющейся в различных условиях наблюдения вибронных спектров сложных молекул ароматических соединений
Выводы
Глава VI. Идентификационный аспект спектральных исследований
ароматических соединений
6.1. Исследование спектров флуоресценции антрацена при лазерном возбуждении
6.2 . Исследование спектра флуоресценции 3,4-бензпирена в газовой
фазе в зависимости от частоты возбуждающих квантов
6.3. Спектральные характеристики ИК-полос поглощения паров антрацена
Выводы
Глава VII. Экологическое приложение результатов исследований спектральных характеристик сложных ароматических соединений
7.1. Оптимизация методики количественного определения концентрации молекул 3,4 - бензпирена по методу Шпольского при решении экологических задач
7.2. Исследование сточных вод химкомбината “Органический синтез”

ции становится менее структурным, при 400 °С спектр флуоресценции состоит только из слабой широкой полосы.
В молекуле бензола чисто электронный переход ) группы
симметрии Об(1 запрещен по симметрии и не наблюдается в спектрах поглощения и флуоресценции [40]. В соответствии с этим, в спектрах поглощения и излучения паров и растворов запрещены и все связанные с ним вибронные переходы с полносимметричными (ПС) колебаниями. Тем не менее, чисто электронный переход наблюдался в спектрах замороженного твердого бензола при температуре жидкого водорода (-259 °С), когда влияние кристаллических полей снимает строгий запрет по симметрии [42]. В спектрах поглощения и флуоресценции бензола относительно интенсивны одноквантовые переходы с участием неполносимметричных (НПС) колебания симметрии Е2& с частотой колебания в основном состоянии О" = 606 см'1 и в возбужденном состоянии О' = 520 см'1. Проявление колебаний именно этого типа симметрии обусловлено примешиванием к рассматриваемому возбужденному электронному состоянию ближайшего электронного состояния симметрии Е|„ согласно эффекту Герцберга-Теллера [40]. Сильная система полос поглощения паров бензола в ультрафиолетовой
области около 2600 А известна со времени начала развития спектроскопии. Из-за большой резкости полос поглощения и явной регулярности их структуры эта система привлекала внимание многих исследователей, так как эти полосы представлялись как пример ясно выраженного электронного перехода запрещенного правилами отбора по симметрии. Поэтому с течением времени были получены спектры поглощения на приборах со все более и более высоким разрешением.
Спектры флуоресценции этой молекулы изучались также в работах [43,44]. Их авторы наблюдали спектр практически одинаковый для всех методов возбуждения, кроме исследований, проведенных при низком давлении [44]. При исследовании спектра флуоресценции установлено, что большая часть его находится с длинноволновой стороны от главных полос поглощения. Прогрес-