Влияние характеристик возбуждающего импульса на скорость рекомбинации заряда

• Автор: Беликеев, Федор Николаевич
• Шифр специальности: 01.04.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 143 с. : ил.

Содержание
Введение
1 Глава

Литературный обзор •

1.1 Классификация и методы исследования молекулярных процессов

1.2 Теория процессов разделения и рекомбинации зарядов

1.2.1 Об историческом развитии теории переноса электрона

1.2.2 Теория переходного состояния............................... 19 .

1.2.3 Теория Маркуса

% 1.2.4 Неадиабатический предел

1.2.5 Влияние классической внутримолекулярной колебательной моды на перенос электрона
1.2.6 Влияние высокочастотных (квантовых) колебаний на перенос электрона . .■
1.2.7 Гибридная модель
1.2.8 Температурная зависимость скорости переноса электрона
1.3 Сольватационная динамика
» 1.4 Колебательная релаксация 43 .
1.5 Эксперименты по определению динамических характеристик системы .
2 Глава
Сверхбыстрые обратные электронные переходы в процессах тушения флуоресценции свободными радикалами
2.1 Введение
♦ 2.2 Модель
2.3 Результаты и обсуждения
2.4 Выводы

Глава
Влияние несущей частоты возбуждающего импульса
на сверхбыстрый перенос электрона при наличии мод
среды с разными временами релаксации
3.1 Введение
3.2 Модель
3.3 Результаты и обсуждения
3.4 Выводы
Глава
Влияние спектральных характеристик фотовозбуждения на сверхбыструю рекомбинацию заряда возбужденного донорно-акцепторного комплекса
4.1 Введение
4.2 Модель
4.2.1 Модель, включающая классические ядерные моды
4.2.2 Гибридная модель
4.3 Результаты и обсуждение
4.3.1 Одномодовая модель
4.3.1.1 Зависимость спектрального эффекта от свободной энергии и электронного матричного элемента перехода
4.3.1.2 Зависимость скорости обратного переноса электрона от длительности импульса возбуждения при разных значениях свободной энергии и частоты возбуждения
4.3.2 Двухмодовая модель
4.3.2.1 Спектр флуоресценции
4.3.2.2 Спектральная зависимость константы скорости
4.3.2.3 Спектральный эффект
4.3.2.4 Зависимость константы скорости от длительности импульса возбуждения

9 4.3.2.5 Зависимость влияния длительности импульса возбуждения от свободной энергии
4.3.2.6 Зависимость величины влияния длительности от свободной энергии на разных частотах возбуждения для различных электронных матричных элементов перехода 112 '
4.3.2.7 Зависимость величины влияния длительности от сво-
бодной энергии для разных электронных матричных элементов перехода
4.3.2.8 Зависимость влияния длительности от свободной энергии для разных значений температуры
4.3.3 Гибридная модель
4.3.3.1 Спектр флуоресценции
4.3.3.2 Сравнение результатов с экспериментом
4.3.3.3 Сравнение обычной гибридной модели и модели, учитывающей спектр импульса фотовозбуждения....................122 '
4.3.3.4 Спектральный эффект
к 4.3.3.5 Зависимость эффективной скорости от длительности
импульса
4.3.3.6 Влияние быстрой компоненты на скорость рекомбинации заряда
4.4 Выводы
Заключение »
Список литературы
1.2 Теория переноса зарядов 1.2.8 Температурная зависимость
1.2.8 Температурная зависимость скорости переноса электрона '
Для рассмотрения механизма температурной зависимости скорости обратного переноса электрона рассмотрим флуоресценцию красителя 0X1 в анилине. Обычно в эксперименте наблюдается многоэкспоненциальная динамика функции спектральной чувствительности (см. п.1.3), которая аппроксимируется суммой [137]
Ддя(0 ~ Хг ехр(-(0-,.)2) + Х2 ехр(-£/т2) + Х3 ехр(-г/г3),
где ц- продольное время релаксации. Первое слагаемое - это сверхбыстрая компонента инерционной релаксации, второе - быстрая компонента и третье - медленная. Как определено в работе [124], (рис. 1.7) при сверхбыстром распаде 0X1 в диметиланилине (ОМА) для быстрой компоненты релаксации энергии в возбужденном состоянии температурная зависимость отсутствует, а для медленной компоненты эта зависимость незначительна. Однако, в АИ была обнаружена температурная зависимость в неэкспоненциальном распаде [47]. Первая компонента (430 фс) из трехэкспоненциального моделирования не имела температурной зависимости, но вторая компонента (1.6 ис при 280К) ускорялась при увеличении температуры от 283К (Ю0!?) до 353К (80°О). Отсюда следует, что температурная зависимость движения растворителя оказывает существенное влияние на сравнительно медленные компоненты релаксации и оказывается незначительной для сверхбыстрой.