Теоретическое исследование потенциальных функций и спектроскопических постоянных малых молекул

• Автор: Шуркус, Андрей Антонович
• Шифр специальности: 01.04.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Вильнюс
• Количество страниц: 148 c. : ил

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА I. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ФОРМ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ФУНКЦИИ

ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ

§ 1.1. Аналитические потенциальные функции

§ 1.2, Новые обобщенные потенциальные функции

. § I. ^ Применение новых потенциальных функций для сР

ч дспроизведения хода потенциальных кривых

§ 1,4. Определение энергии диссоциации двухатомных . молекул с помощью простых эмпирических
соотношений
ГЛАВА 2. НОВАЯ СХЕМ ВЫЧИСЛЕНИЯ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ С ПОМОЩЬЮ

АНАЛИЗА ДАНХЭМ

§ 2,1. Анализ Данхэма и способы его выполнения
§ 2.2. Определение погрешностей анализа Данхэма
§ 2.3. Новая схема вычисления спектроскопических
характеристик
ГЛАВА 3. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МАЛЫХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ
ИОНОВ, СОДЕРЖАЩИХ АТОМЫ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ
§ 3.1. Не эмпирические расчеты некоторых молекулярных ионов фторидов инертных газов
§ 3.2. Неэмпирические расчеты некоторых молекулярных ионов гидридов инертных газов
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИИ
АО - атомная орбиталь,
ГФ - гауссовская функция,
ДЭРЗ - двухэкспонентный Роса-Зигбана (базис),
ЛКАО - линейная комбинация атомных орбиталей,
МО - молекулярная орбиталь,
ПФ - потенциальная функция,
РКР - Ридберга-Клейна-Рисса (метод,
потенциальная функция),
СП - спектроскопическая постоянная,
ССП - самосогласованное поле,
СТО - слэтеровского типа орбиталь.

Актуальность работы. Построение потенциальных функций (®) двухатомных молекул по спектроскопическим данным является одной из важнейших задач молекулярной физики (обратная спектроскопическая задача). Несмотря на то, что в последнее время было сделано немало усилий в направлении получения как можно более точных аналитических выражений Ш, вопрос о выборе оптимальной формы ПФ нельзя считать полностью решенным. В связи с этим, поиск наиболее гибких аналитических форм Ш>, которые могли бы с высокой точностью описывать ход потенциальных кривых и параметризация которых может быть осуществлена по ограниченному числу спектроскопических данных, является актуальным.
Другой важной задачей теории строения молекул является вычисление спектроскопических характеристик двухатомных молекул по численным Ш, полученным в неэмпирических расчетах (прямая спектроскопическая задача). Наиболее часто применяемым методом к решению этой задачи является анализ Данхэма [I]. Вместе с тем, до сих пор нет надежной методики применения анализа Данхэма, гарантирующей желаемую степень точности вычисления спектроскопических характеристик. Таким образом, разработка оптимальной схемы применения анализа Данхэма, в рамках которой минимизируются погрешности, является актуальной.
Одной из интересных задач квантовой механики молекул является изучение электронной структуры молекул и молекулярных ионов, в состав которых входят атомы инертных газов. Особый интерес к этим молекулам вызван тем, что в последние годы созданы лазеры, работающие на эксимерных молекулах, содержащих атомы инертных газов [2]. Получение надежной экспериментальной инфор-

нозначно. Обобщенную ПФ для состояния Н2 , построенную с помощью (1.68), (1.73), будем обозначать как ПФ1. В таблице 1.5 приведены коэффициенты ПФ Данхэма, полученные
Таблица 1
Коэффициенты ПФ Данхэма, Саймонса-Парра-Финлана, Таккара, Огилвье-Типпинга, а также ПФ1 (все они обозначены как ) дли состояния молекулы
К о э об го и п и е н т ы П Ф
Данхэма Саймонса- Парра- Финлана - Таккара Огилвье- Типпинга П Ф I
р -I I 0,6033 I 1,1634
0 0 0 I 0,3170
о (ат.ед.) 0 0,363148 0,363148 0,997739 1,452592 0,465369
-1,6033 0,3967 0 -1,2066
9* 1,8690 0,0591 -0,4531 0,8562
из аналитического выражения ПФ для Н2 [44] с помощью (1.61), и вычисленные по ним с помощью (1.40) коэффициенты ПФ Саймонса-Парра-Финлана, Таккара, Огилвье-Типпинга, а также ГГФ1. В таблице 1.6 эти ПФ сравниваются с не эмпирической Ш Колоса-Волневича. Относительные отклонения исследуемых ПФ рассчитывались как и в таблице 1.1. ПФ Данхэма в таблице 1.6 не приводится, поскольку для нее при й > 2,5 ат. ед. величины ^ превышают 100 %. Как видим из таблицы 1.6, ПФ1 более точно описывает ход потенциальной кривой по сравнению с ПФ Данхэма, Саймонса-Парра-Финлана, Таккара, Огилвье-Типпинга; при этом ПФ1 содержит всего один член, в то время как ПФ Данхэма, Сай- •