Квантовомеханическое исследование электронной структуры фрагментов молекул и правила отбора при их объединении

• Автор: Тамулис, Арвидас Винцович
• Шифр специальности: 01.04.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Вильнюс
• Количество страниц: 195 c. : ил

С ОДЕРЖАНИЕ.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА I. ПРИМЕНЕНИЕ ТЕОРИИ ГРУПП ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ ФРАГМЕНТОВ МОЛЕКУЛ И ИХ ОБЪЕДИНЕНИЯ

1.1. Обзор литературы

1.2. Постановка задачи

1.3. Классификация одноэлектронных состояний фрагментов молекул на основе их пространственной симметрии

1.4. Правила отбора при объединении фрагментов

в молекулу
1.5. Выводы

ГЛАВА 2. КВАНТОВОМЕХАНИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ РАСЧЕТА

ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ ФРАГМЕНТОВ МОЛЕКУЛ
2.1. Обзор квантовомеханических методов
расчета электронной структуры молекул
2.2. Обзор теоретических методов исследования молекул при помощи разбиения их на части (фрагментации)
2.3. Постановка задачи
2.4. Метод фрагментно-этапной диагонализации матрицы плотности и гамильтониана
2.5. Описание алгоритма и работы программы фрагментно-этапной диагонализации
2.6. Выводы

ГЛАВА 3. ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА ФРАГМЕНТОВ ОРГАНИЧЕСКИХ
МОЛЕКУЛ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРИ ИХ ОБЪЕДИНЕНИИ
3.1. Постановка задачи
3.2. Фрагмент -СНд и образование молекулы этана (CHg-CHg) из двух фрагментов
3.3. Фрагмент ^CHg и образование молекулы
этилена (СН2=СНг>)
3.4. Фрагмент =СН и образование молекулы
ацетилена (СН-= СН)
3.5. Фрагмент -CHoF и образование молекулы
фторэтана (CHg-CHgF )
3.6. Фрагмент — Д)Но и образование молекулы метиламина (CHg-AiHg)
3.7. Фрагмент -ОН и образование молекулы
метанола (СНд-ОН)
3.8. Выводы
ГЛАВА 4. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ФРАГМЕНТЕ0-ЭТАПНОЙ ДИАГОНАЛИЗАЦИИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ СЛОЖНЫХ МОЛЕКУЛ И БИМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ
4.1. Постановка задачи
4.2. Электронная структура бифрагментов, тетрафрагментов и образование молекулы октана
4.3. Выявление фрагментных и молекулярных орбита-лей, существенно изменяющихся при сближении
двух молекул
4.4. Выводы
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ I. Текст программы расчета характеристик электронной структуры фрагментов методом фрагментно-этапной диагонализации матрицы плотности и гамильтониана
ПРИЛОЖЕНИЕ 2. Таблицы результатов расчета характеристик электронной структуры фрагментов молекул и детализация орбиталей: выражения ФО ЛКАО и МО ЛКФО
ПРИЛОЖЕНИЕ 3. Геометрическое изображение, система координат и нумерация атомов в исследуемых фрагментах молекулах и бимолекулярных комплексах

данного атома (А) или пары атомов (А) и (В). Это означает, что
Ь ’ , /лл' Уле, М& А, Л£в, , (2.1.II)
4) полагается,
Нтъ и) -1Дв = (2.1.12)
где заряд остова В, а АО ^ принадлежит атому В;
5) принимается, что
Нчл> ' = &в (2.1.13)
где /3/}б - эмпирическая постоянная.
Обозначая диагональный матричный элемент оператора ( Зг У'2+ + ) от ф( символом и полагая, что ( см. [98] ),
- % (,Ц + К ) ’"Члл + (^Л~ %) /ал, , (2.1.14)
где - сродство к электрону, а ]_н - потенциал ионизации
для АО. Окончательно можем написать формулы метода ППДП/2:
+ ^7.4 і ?б ^6 ) У,
б(іМ) °
(2.1.15) АН
^**л) рлв ^ (2.1.16)
где ^ ; - электронная плотность на атомах X и 6 »