Исследования по применению электрофореза на бумаге и капиллярного электрофореза при анализе азотсодержащих соединений основного характера в биoлогических объектах

• Автор: Фомин, Анатолий Николаевич
• Шифр специальности: 14.04.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 309 с. : 22 ил.

СПИСОК ТЕРМИНОЛОГИЧЕСКИХ СОКРАЩЕНИЙ
АССОХ - азотсодержащие соединения основного характера
вэжх - высокоэффективная жидкостная хроматография
гжх - газожидкостная хроматография
гх/мс - газовая хроматография/масс-спектроскопия
жжэ - жидкость - жидкостная экстракция
КДА - клинико-диагностический анализ
кзэ - капиллярный зонный электрофорез
кэ - капиллярный электрофорез
кэ/мс - капиллярный электрофорез/масс-спектроскопия
мэкх - мицеллярная электрокинетическая хроматография
НД - нормативная документация
СХА - судебно-химический анализ
тех - тонкослойная хроматография
ТФЭ - твёрдофазная экстракция
ХТА - химико-токсикологический анализ
хтл - химико-токсикологическая лаборатория
эоп - электроосмотический поток
ЭФГ - электрофореграмма
ЭФС - электрофоретический спектр
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОФОРЕЗ НА БУМАГЕ И КАПИЛЛЯРНЫЙ ЭЛЕКТРОФОРЕЗ КАК ЭЛЕКТРОМИГРАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ В
АНАЛИЗЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА
1.1. Электрофорез на бумаге
1.1.1. Бумага для электрофореза
1.1.2. Электролиты
1.1.3. Электрофорез
1.1.4. Определение констант ионизации соединений электрофорезом
на бумаге
1.1.5. Применение электрофореза на бумаге для очистки и
определения веществ при химико-токсикологических анализах
1.2. Характеристика метода капиллярного электрофореза
1.2.1. Применение метода КЭ при аналитических исследованиях
1.2.1.1. Неводный КЭ
1.2.1.2. Показатель ионизации
1.2.1.3. Прямое введение без пробоподготовки
1.2.1.4. Приём стекинга
1.2.1.5. Фармацевтические препараты
1.2.1.6. Примеси
1.2.1.7. Биологические жидкости
1.2.1.8. Энантиомеры
1.2.1.9. Скрининг
1.2.1.10. Сравнение методов исследования
1.2.1.11. Развитие и совершенствование метода КЭ
Заключение по главе
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Объекты исследования
2.2. Методы исследования АССОХ
2.2.1. Условия проведения исследования АССОХ методом
электрофореза на бумаге
2.2.1.1. Пропитывание полосок бумаги электролитом
2.2.1.2. Выбор рабочих стандартов
2.2.1.3. Нанесение исследуемых образцов и метчиков
2.2.1.4. Подготовка прибора и проведение электрофореза
2.2.1.5. Обнаружение зон АССОХ на ЭФГ
2.2.2. Условия проведения исследования АССОХ методом
капиллярного электрофореза
2.2.2.1. Общая характеристика системы капиллярного электрофореза «Капель - 105»
2.2.2.2. Выбор рабочих стандартов
2.2.2.3. Подготовка капилляра
2.2.2.3.1. Условия подготовки нового капилляра
2.2.2.3.2. Условия подготовки капилляра между анализами
2.2.2.4. Рабочий электролит
2.2.3. Статистическая обработка результатов исследований
ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ УСЛОВИЙ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО (СКРИНИНГОВОГО) ОБНАРУЖЕНИЯ И ИДЕНТИФИКАЦИИ (ПОДТВЕРЖДАЮЩЕГО ИССЛЕДОВАНИЯ) АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА (АССОХ) МЕТОДАМИ
ЭЛЕКТРОФОРЕЗА НА БУМАГЕ И КАПИЛЛЯРНОГО ЭЛЕКТРОФОРЕЗА
3.1. Условия предварительного (скринингового) обнаружения АССОХ методом электрофореза на бумаге
3.1.1. Прибор и режим работы

Цобщ — Щоп 4" Цэф
Определив из эксперимента цобщ и ЦэОП, находят ц0ф.
Эффективность разделения. Метод капиллярного электрофореза характеризуется высокой эффективностью (более сотни тысяч теоретических тарелок). Это объясняется прежде всего уникальным свойством ЭОП в кварцевом капилляре, который заключается в формировании плоского профиля потока (в отличие от параболического в ВЭЖХ), не вызывающий при движении зон компонентов практически их уширения. Очень высокая эффективность разделения позволяет широко применять метод для выявления не только близких по строению веществ (белков, пептидов, аминокислот, наркотиков, витаминов, красителей и др.), но и для контроля качества, технологического контроля, идентификации лекарственных препаратов, исследования фармакокинетики [25, 41, 50, 56, 70].
Эффективность (14), выраженная числом теоретических тарелок, может быть определена непосредственно из электрофореграммы по уравнению:

N = 5,54 х

0.5 У
где:
1М - время миграции аналита;
¥о,5 - ширина пика на половине высоты.
К снижению эффективности могут привести ряд факторов: увеличенные зоны вводимой пробы (определяемая длительность ввода); образование температурного градиента (за счёт разницы температуры в центре капилляра и на внутренней стенке капилляра). Возникающий вследствие этого градиент вязкости приводит к тому, что вещество у стенки перемещается медленнее, чем в центре, что вызывает уширение полос и снижение эффективности; адсорбция на стенках капилляра, приводящая к искажению формы пиков (появление хвостов), и другие факторы. Все эти параметры управляются путём создания оптимальной схемы разделения.
Чувствительность метода. Основным способом детектирования в системах капиллярного электрофореза («Капель - 103 Р», «Капель - 104 Т»,