Синтез, строение и физикохимические свойства углеродных материалов на основе полихлорвиниленов

• Автор: Солодовниченко, Вера Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Омск
• Количество страниц: 148 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Углеродные материалы и полисопряженные системы как их предшественники (литературный обзор)
Пористые углеродные материалы
Методы управления пористой структурой в
углеродных материалах
Выбор специфического прекурсора
Темплатный синтез
Углеродные аэрогели
Метод полимерных смесей
Газификация (активация) углеродных материалов Формирование углеродных структур в процессах пиролиза
Роль полисопряженных систем в формировании
структуры углеродных материалов
Полимеры с системой полисопряжения, пути
получения и особенности свойств
Основные методы получения сопряженных
полимеров
Получение поливиниленов полимераналогичными
превращениями полимеров
Дегидрогалогенирование галогенполимеров
Свойства поливиниленов
Заключение к главе
Глава 2. Экспериментальная часть
Исходные материалы
Методики проведения эксперимента
2.2.1 Дегидрохлорирование хлорполимеров в
органических средах
2.2.1.1 Дегидрохлорирование композиции
поливинилиденхлорид - поливинилхлорид под действием КОН
2.2.1.2 Дегидрохлорирование хлорированного
поливинилхлорида под действием щелочей
2.2.1.3 Дегидрохлорирование хлорированного
поливинилхлорида под действием диэтиламина
2.2.2 Введение модифицирующих дисперсных добавок при
дегидрохлорировании хлорполимеров
2.2.3 Получение наноструктурированных покрытий
2.2.4 Термообработка полученных поливиниленов
2.3 Методы исследования реакционных сред и
полученных материалов
2.3.1 Разработка методики аналитического контроля
процесса дегидрохлорирования хлорполимеров в органических средах
2.3.2 Потенциометрическое определение ионов в
реакционной среде при дегидрохлорировании хлорполимеров
2.3.3 Определение сорбционной способности
поливиниленов
2.3.3.1 Обменная емкость по 0,1 н КОН
2.3.3.2 Сорбционная емкость по парам летучих соединений
2.3.4 Термогравиметрический анализ
2.3.5 Спектроскопия комбинационного рассеяния
2.3.6 ПК спектроскопия
2.3.7 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия
2.3.8 Элементный анализ

Определение параметров пористой структуры
Атомно-силовая микроскопия
Просвечивающая электронная микроскопия
Глава 3. Результаты и обсуждение
Синтез поливиниленов дегидрохлорированием
карбоцепных хлорполимеров в органических средах под действием гидроксидов щелочных металлов Потенциометрическое титрование ОН- и хлорид-
ионов в реакционной среде при дегидрохлорировании хлорполимеров в среде диметилсульфоксида и тетрагидрофурана
Исследование структуры полихлорвиниленов
методами химического, термического и спектрального анализа
Особенности дегидрохлорирования хлорполимеров в
среде ацетона
Заключение к разделу 3.1
Термические превращения полученных
поливиниленов
Заключение к разделу 3.2
Пористые углеродные материалы на основе
поливиниленов
Влияние условий синтеза поливиниленов на
текстурные характеристики получаемых пористых углеродных материалов
Регулирование параметров пористой структуры
углеродных материалов изменением условий термообработки
Заключение к разделу 3.3

окисления и разрывов макромолекул при термолизе пленочных, порошкообразных образцов [101] и растворов этих полимеров [102].
Химическое дегидрогалогенирование галогенполимеров в настоящее время остается одним из наиболее изученных процессов получения полиенов. Этот метод был подробно описан еще в монографии A.A.Берлина [3, стр. 133], причем отмечалось, что под воздействием химических агентов по сравнению с физическим воздействием происходит более высокая степень элиминирования низкомолекулярных веществ с образованием более длинных участков сопряжения.
1.5.3 Дегидрогалогенирование галогенсодержащих полимеров
В середине прошлого века впервые начали появляться работы, в которых дегидрогалогенирование галогенполимеров изучалось как метод получения полимеров с системой сопряженных кратных связей в основной цепи. К настоящему времени в этой области полимераналогичных превращений накоплен значительный опыт, обобщенный в частности в обзоре [5].
Одним из первых описанных методов получения поливиниленов под действием химических реагентов щелочного типа является работа
А.А.Берлина с сотр., в которой сообщалось о синтезе сопряженной хлорполиеновой структуры (полихлорвинилена) при дегидрохлорировании ПВДХ под действием амилата натрия в парафине [1,2].
К настоящему времени довольно подробно изучено использование в качестве дегидрогалогенирующих агентов веществ различной природы. В указанном выше обзоре [5], в частности, уделено внимание дегидрогалогенированию карбоцепных галогенполимеров под действием гидроксидов щелочных металлов, органических и неорганических аминов, комплексов N - замещенных аминов с солями металлов и амидов щелочных металлов. Кроме того, известно использование в качестве