Реакции элементной серы и ее производных с непредельными соединениями при микроволновом содействии

• Автор: Ясько, Светлана Витальевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 158 с. : ил.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРЫ И ПОЛИСУЛЬФИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (литературный обзор)
1.1. Реакции элементной серы
1.1.1. Взаимодействие серы с этиленовыми соединениями
1.1.2. Взаимодействие серы с арилалкенами
1Л.З. Другие реакции
1.1.4. Взаимодействие серы с ацетиленом, его гомологами
и производными
1.1.5. Взаимодействие серы с полиненасыщенными соединениями
1.1.6. Реакции глубокой еульфуризации непредельных соединений
1.2. Синтезы с участием полисульфидов щелочных металлов
1.2.1. Пути получения полисульфидов щелочных металлов
1.2.2. Реакции замещенных этилена с сульфид-анионами
1.2.3. Реакции ацетилена и его производных с сульфид-анионами
1.2.3.1. Взаимодействие ацетилена с сульфид-анионами
1.2.3.2. Взаимодействие фенилацетилена с сульфид-анионами
1.2.3.3. Взаимодействие производных ацетилена
с сульфид-анионами
1.2.3.4. Другие реакции
1.2.4. Полиненасыщенные соединения в реакциях
с сульфид-анионами
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРЫ, СУЛЬФИДОВ,
ПОЛИСУЛЬФИДОВ И КСАНТОГЕНАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (обсуждение результатов)
2.1. Реакции элементной серы со стиролом
при микроволновом содействии
2.2. Реакции элементной серы с фенилацетиленом
2.2.1. Разделение E,Z- и Z,Z- изомеров бис(2-фенилэтенил)сульфида
и изучение их строения
2.2.2. Превращение 4-фенил-2-[^-фенилметилиден]-1,3-дитиола
при микроволновом содействии в сверхосновных условиях
2.2.3. Окисление £,Х-бис(2-фенилэтенил)сульфида
2.3. Реакции сульфуризации с применением сульфидов
и полисульфидов натрия
2.3.1. Взаимодействие винилорганилсульфоксидов с монои полисульфидами натрия
2.3.2. Взаимодействие дивинилсульфоксида с сульфидом натрия
2.3.3. Основно-каталитическая реакция
дивинилсульфоксида с водой
2.4. Реакции винилсульфоксидов с ксантогенатами
щелочных металлов
2.4.1. Взаимодействие дивинилсульфоксида
с ксантогенатами щелочных металлов
2.4.2. Нуклеофильное присоединение карбонодитиоат-анионов к винилсульфинильной группе винилорганилсульфоксидов
2.4.3. Реакции дивинилсульфоксида и винилфенилсульфоксида с ксантогенатами калия в условиях
микроволновой активации
2.5. Удобная технология получения винилорганилсульфидов
2.5.1. Свободно-радикальное присоединение вторичных
фосфинсульфидов к винилсульфидам
2.6. Применение алкилсульфидосульфоксидов в качестве
присадок к смазочным композициям

ГЛАВА 3.МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ ЭКСПЕРИМЕНТА
(экспериментальная часть)
3 Л. Реакции с участием элементной серы
ЗЛЛ. Взаимодействие стирола с элементной серой
ЗЛ.2. Взаимодействие фенилацетилена с элементной серой
ЗЛ.2Л. Разделение^- иZ,Z-H30MepoB
бис(2-фенилэтенил)сульфида
ЗЛ.2.2. Реакция 4-фенил-2-[^-фенилметилиден]-1,3-дитиола
с фенилацетиленом при микроволновом содействии
ЗЛ.2.3. Окисление Е^-бис(2-фенилэтенил)сульфида
3.2. Реакции с сульфидом и полисульфидами натрия
3.2.1. Взаимодействие винилорганилсульфоксидов с сульфидом
и полисульфидами натрия
3.2.2. Взаимодействие дивинилсульфоксида с сульфидом натрия
3.3. Взаимодействие дивинилсульфоксида с водой
3.4. Присоединение карбонодитиоат-анионов
к винилсульфоксидам
3.4.1. Реакции дивинилсульфоксида с карбонодитиоат-анионами
3.4.2. Реакции винилорганилсульфоксидов
с карбонодитиоат-анионами
3.5. Синтез винилорганилсульфидов
3.5.1. Присоединение вторичных фосфинсульфидов к
винилсульфидам
3.6. Получение винилорганилсульфоксидов
3.7. Приготовление смазочных композиций на основе НМПЭ, отработанного дизельного масла
и алкилсульфидосульфоксидов
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

1.2.3.4. Другие реакции
Циклическую основу молекул противоопухолевых антибиотиков группы кидамицина составляет 4Н-антра[1,2-6]пиран-4,7,12-трионовая система, а введение Б-гетероцикла или замена гетероатома на серу позволяет снизить побочный эффект такого рода лекарств. Алкиноилхлорантрахиноны 101 легко подвергаются гетероциклизации в антратиопираны [156], в качестве цик-лизующего агента с успехом можно использовать N328. Реакция протекает при непродолжительном нагревании в кипящем 95% этаноле с избытком сульфида натрия, выходы 2-замещенных антра[1,2-6]тиопиран-4,7,12-тритионов 102а-д составляют 66-82%.
N3,5 ——►

101 а-д
102 а-д
Я = РЬ (а); -ф (б); С(ОН)Ме2 (в); Ви (г);-СМе2=СИМе (д)
Атом хлора антрахинона имеет достаточно высокую подвижность независимо от его положения. Это обстоятельство позволяет надеяться, что предложенный метод может быть распространен на соединения с иным сочетанием тиопиранового цикла с антрахиноновым кольцом.
В реакцию циклоприсоединения с участием N328 были введены ацетиленовые кетоны, содержащие атом хлора в положении 2. Циклоконденсация протекала в условиях, рассмотренных выше. Были получены антра[2,3-6]тиопиран-4,6,11-трионы с выходом от 75 до 94% [156].
Изучено взаимодействие сульфида натрия с бромистым пропаргилом в условиях межфазного катализа в присутствии ТЭБАХ и в сверхосновной среде КОН-ДМСО [157]. В результате с выходом 30 и 44%, соответственно,