Синтез новых типов элементоорганических соединений на основе БИС(алкоксиэтинил)силанов,- германов и -станнанов

• Автор: Ежов, Роман Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 145 с. : ил.

ГЛАВА I. Элемент^!, <5е, 8п)замещенные алкоксиацетилены и иноловые эфиры и элемент^!, Ое, 8п)замещениые кетены (обзор литературы)
1.1 Синтез элементное,8п)замещенных алкоксиацетиленов
1.1.1 Получение с помощью ацетиленидов лития и магния
1.1.2 Синтез на основе С-Н-кислотных свойств алкоксиэтинов
1.1.3 Синтез с использованием реакций переметаллирования
1.2 Химические свойства элементзамещенных алкоксиацетиленов
1.2.1 Реакции, протекающие с разрывом связи элемент-углерод
1.2.2 Присоединение по тройной связи элементзамещенных инэфиров
1.2.3 Реакции с участием атома кислорода
1.2.4 Пиролиз
1.3 Силиловые эфиры инолов и элементзамещенные кетены
1.3.1 Методы синтеза О-силилзамещенных иноловых эфиров
1.3.2 Химические свойства иноловых эфиров
1.3.3 Синтез элемент^!, Ое, 8п)замещенных кетенов
1.3.4 Химические свойства элемент^, ве, 8п)замещенных кетенов
Глава II. Синтез, структура и свойства бис(алкоксиэтинил)силанов, -германов и -станнанов и их производных (обсуждение результатов)
2.1 Синтез и структура бис(алкоксиэтинил)силанов, -германов и -станнанов и тетракисэтоксиэтинилсилана
2.2 Пиролиз бис(алкоксиэтинил)силанов, -германов и -станнанов и тетракис(этоксиэтинил)силана и свойства образующихся кетенов
2.3 Синтез полностью элемент^, ве, 8п)замещенных бис-кетенов на основе бис(алкоксиэтинил)силанов и -германов и их свойства
2.3.1 Взаимодействие бис(алкоксиэтинил)силанов и -германов с элемент^, Ое, 8п)галогенидами
2.3.2 Взаимодействие силилтрифлатов с элемент^, Се)замещенпыми кетенами
2.3.3 Свойства полностью элемент^, Се)замещенных кстснов
ГЛАВА III. Экспериментальная часть
3.1 Физико-химические методы исследования
3.2 Исходные реагенты
3.3 Синтез бис(алкоксиэтинил)силанов, -германов, -станнанов и тетракис(этоксиэтинил)силана
3.4 Пиролиз алкоксиэтинильных производных кремния, германия и олова
3.4.1 Пиролиз бис(этоксиэтинил)силанов и-германов
3.4.2 Пиролиз тетракисэтоксиэтинилсилана
3.4.3 Пиролиз этоксиэтинилсилилкетенов
3.4.4 Пиролиз бис(алкоксиэтинил)станнанов
3.5 Продукты пиролиза бис(этоксиэтинил)силанов и -германов в синтезе (51, Ое)замещенных ацетамидов
3.6 Взаимодействие бис(алкоксиэтинил)силанов и -германов с триалкилэлемент(51, Се, 5п)галогенидами
3.7 Взаимодействие элемент^!-, Се)замещенных кетенов и -силил бискетенов с силилтрифлатами и силилбистрифлатами I
3.8 Реакции полностью элемент^, Се)замещенных бискетенов с нуклеофилами
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ

Моноэлемент(Б1, Се)замещенные кетены вступают в реакцию Витгига со стабильными фосфоранами, образуя элементзамещенные аллены|7,961:
Ме3ЕСН=С=0 + РЬ3Р *- Ме3ЕСН=С=СНХ
Е = 81, ве, X = С02Ме, С02Е1, СМ, СОСН3
При озонировании силилкетена образуется триметилсилилформиат[971;
Р38ЮН=С
СН2С12
°=<
081Р
-СО
Р38ЮСНО
з О,
О 081Р,
0=^<
Силилкетены, в отличие от органических кетенов, долго не удавалось ввести в реакции циклоприсоединения. Первыми продуктами циклоприсоединения стали ацетали силилированного 1,3-циклобутандиона 1981 и силилированные производные 2-оксетанона (цис- и транс-),99’1001:
Р38ц
Ме38ЮН=С=0 + Н2С=С(ОР')2
0^-
Ме38ЮН=С=0 + ЯСНО
ВР3, ТНР
Ме,8'|