Синтез органических производных магния прямым окислением металла. Кинетические и термодинамические закономерности. Особенности механизма

• Автор: Масленников, Станислав Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 103 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
ЗАКОНОМЕРНОСТИ СИНТЕЗА ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ МАГНИЯ ПРЯМЫМ ОКИСЛЕНИЕМ МЕТАЛЛА
1.1 Взаимодействие магния с галогенуглеводородами
1.2. Синтез биметаллоорганических и тс-комплексных органических
производных магния прямым окислением металла
Цели и задачи исследования
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества и растворители
2.2. Синтез исходных соединений
2.3. Методика исследования
2.3.1. Изучение продуктов взаимодействия магния с
галогенуглеводородами
2.3.2. Анализ продуктов окисления магния трифенилхлорстаннном и
гексафенилдистаннаном
2.3.3. Изучение качественного и количественного состава продуктов
взаимодействия циклопентадиена с магнием, катализированного производными титана
2.3.4. Методика кинетических измерений
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1 Окисление магния галогенуглеводородами различного строения в бензоле в присутствии диэтилового эфира
3.2.0кисление магния трифенилхлорстаннаном и гексафенилдистаннаном
3.3. Каталитический синтез дициклопентадиенида магния
Заключение
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Введение.
Окислительное растворение металлов в неводных средах - интенсивно развивающаяся в настоящее время область химии и химической технологии [1]. Она включает в себя задачи получения металлосодержащих композиций и комплексных соединений металлов, электролитов для осаждения металлооксидных и металлических покрытий, вопросы, связанные с травлением и коррозией металлов, проблемы селективного выделения металлов из их тонкодиспергированных смесей и сплавов.
Не менее важным представляется вопрос о разработке теоретических основ синтеза металлоорганических соединений различных классов прямым окислением металлов.
Существенным преимуществом данного метода синтеза металлоорганических и металлосодержащих соединений является его одностадийность, возможность получения соединений различного состава с разной степенью окисления металла, синтез труднодоступных обычными методами соединений в мягких условиях. Введение в такую систему органического комплексообразователя, как правило, облегчает ход процесса и способствует его селективному протеканию.
Реакции окисления металлов в неводных средах известны довольно давно. Одним из первых процессов такого типа стал синтез реактива Гриньяра. В настоящее время трудно переоценить его значение для органической химии. Взаимодействие магния с галогенуглеводородами в присутствии координирующих растворителей широко применяется для получения его органических производных, используемых в самых различных областях химии: синтезе душистых веществ и лекарственных препаратов, модельных моторных топлив и органических соединений металлов [2,3].
Вместе с тем, характер влияния природы комплексообразователя и окислителя на ход реакции, ее физико-химические особенности и механизм образования реактива Гриньяра до конца не выяснены. Роль адсорбции реагентов на поверхности металла в ходе окисления, ее влияние на скорость, механизм реакции и выход конечных продуктов изучены недостаточно.
Практически не исследованы кинетика и механизм прямого синтеза бис-элементоорганических производных, включающих в свой состав магний, и каталитической реакции образования дициклопентадиенильного производного этого металла.
Получение таких сведений позволит оптимизировать условий синтеза не только магнийорганических соединений, но и органических производных других металлов в процессах их окисления.

Цели и задачи исследования.
Из литературного обзора следует, что несмотря на значительные успехи в области изучения синтеза важных как в теоретическом, так и в прикладном отношении магнийорганических соединений, ряд вопросов, касающихся физикохимических характеристик этих процессов, а также особенностей механизма образования органических производных магния далеки от разрешения.
В свете вышеизложенного, целью настоящей работы явилось развитие представлений о механизме синтеза магнийорганических соединений различных классов прямым окислением металла и установление количественных закономерностей этих процессов.
В соответствии с поставленной целью в диссертации решались следующие задачи:
-установление кинетических закономерностей окисления магния соединениями различной природы и определение термодинамических параметров адсорбции реагентов на поверхности металла.
-выяснение влияния координирующего растворителя на возможность реализации и направление синтеза магнийорганических соединений.
-исследование особенностей механизмов синтеза органических производных магния различных классов
Получение таких данных позволит оптимизировать методы синтеза магнийорганических соединений и органических производных других металлов.